(S)-1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 33770-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: (S)-1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: (-)-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；(S)-(-)-norcryptostyline I；S-(-)-norcryptostyline I；(S)-(-)-nor-cryptostyline I；(S)-1-benzo[1,3]dioxol-5-yl-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline；(+)-norcryptostyline-I；(1S)-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• CAS: 33770-38-6
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₄
• 分子量: 313.353
• InChiKey: MYGMGHIHUCDVKW-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-123 °C
• 沸点：
  447.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.225±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 、 聚合甲醛 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以91%的产率得到Cryptostylin-I
  参考文献：
  名称：

  向手性亚胺离子非对映选择性地添加有机金属试剂：（S）-（+）-隐孢子碱I的合成。

  摘要：

  亚胺离子2c与格利雅试剂参与立体选择性亲核加成反应。对5-己烯基溴化镁与亚胺离子2a反应的产物的分析表明，这些反应是通过极性（两个电子）机理进行的。这种化学的效用在（S）-（+）-隐睾素I的立体定向合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94630-6
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 甲酸铵 、 magnesium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  向手性亚胺离子非对映选择性地添加有机金属试剂：（S）-（+）-隐孢子碱I的合成。

  摘要：

  亚胺离子2c与格利雅试剂参与立体选择性亲核加成反应。对5-己烯基溴化镁与亚胺离子2a反应的产物的分析表明，这些反应是通过极性（两个电子）机理进行的。这种化学的效用在（S）-（+）-隐睾素I的立体定向合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94630-6

文献信息

• Efficient and Practical Syntheses of Enantiomerically Pure (<i>S</i>)-(−)-Norcryptostyline I, (<i>S</i>)-(−)-Norcryptostyline II, (<i>R</i>)-(+)-Salsolidine and (<i>S</i>)-(−)-Norlaudanosine<i>via</i>a Resolution-Racemization Method
  作者：Ruiheng Zhu、Zhangli Xu、Wei Ding、Shiling Liu、Xiaoxin Shi、Xia Lu

  DOI：10.1002/cjoc.201400471

  日期：2014.10

  Four racemic tetrahydroisoquinolines (RS)‐(±)‐1–4 were prepared from homoveratrylamine via amidation, Bischler‐Napieralski reaction and the subsequent reduction. The enantiomerically pure tetrahydroisoquinolines (S)‐ (−)‐norcryptostyline I [(S)‐(−)‐1], (S)‐(−)‐norcryptostyline II [(S)‐(−)‐2], (R)‐(+)‐salsolidine [(R)‐(+)‐3] and (S)‐(−)‐norlaudanosine [(S)‐(−)‐4] were then obtained in 45%, 40%, 41%

  四个外消旋四氢异喹啉（RS） - （±） - 1-4通过酰胺化，比施勒-纳皮耶拉尔斯基反应和随后的还原从homoveratrylamine制备。对映体纯的四氢异喹啉（S）-（-）-降冰片碱I [（S）-（-）- 1 ]，（S）-（-）-降冰片碱II [（S）-（-）- 2 ]，（R） - （+） - salsolidine [（[R ）- （+） - 3 ]和（小号） - （ - ） - norlaudanosine [（小号） - （ - ） - 4 ]然后在45％，40％，41得到通过拆分外消旋化合物，分别得到％和38％的收率（RS）-（±）-1-4，其中一半当量的手性酸。此外，对映异构体富集的化合物（[R ）- （+） - 1，（- [R ）- （+） - 2，（小号） - （ - ） - 3及（- [R ）- （+） - 4从母液通过一锅法氧化还原方法有效地将外消旋体以几乎定量的产率进行消旋。
• Enantioselective Synthesis of 1-Aryl-Substituted Tetrahydroisoquinolines Through Ru-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Marc Perez、Zi Wu、Michelangelo Scalone、Tahar Ayad、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1002/ejoc.201500951

  日期：2015.9

  A convenient and general asymmetric transfer hydrogenation of a wide array of 1-aryl-3,4-dihydroisoquinoline derivatives using a [RuIICl(η6-benzene)TsDPEN] complex in combination with a 5:2 HCOOH–Et3N azeotropic mixture as a hydrogen source was developed. Under mild reaction conditions, the described catalytic transformation secured a practical synthetic access to the corresponding valuable chiral

  使用 [RuIICl(η6-苯)TsDPEN] 配合物与 5:2 HCOOH-Et3N 共沸混合物作为氢源，方便且通用地对各种 1-芳基-3,4-二氢异喹啉衍生物进行不对称转移氢化已开发。在温和的反应条件下，所描述的催化转化确保了获得相应有价值的手性 1-芳基四氢异喹啉单元的实际合成途径，该单元具有高原子经济性、广泛的底物范围、高分离产率（高达 97%）和良好的对映选择性（高达99% ee)。发现反应的立体化学结果受催化剂结构和底物上存在的取代基的强烈影响。
• A novel asymmetric reduction of imines with chiral sodium triacyloxyborohydrides
  作者：Koichiro Yamada、Mikio Takeda、Takeo Iwakuma

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91331-0

  日期：1981.1

  There has been described a novel and convenient synthesis of optically active alkaloids by the asymmetric reduction of cyclic imines using the chiral sodium triacyloxyborohydrides, easily prepared from the reaction of NaBH4 and N-acyl L-prolines.

  已经描述了使用手性三酰氧基硼氢化钠通过不对称还原环状亚胺来新颖且方便地合成旋光生物碱，所述手性三酰氧基硼氢化钠易于从NaBH 4和N-酰基L-脯氨酸的反应制备。
• Biosynthesis of plant tetrahydroisoquinoline alkaloids through an imine reductase route
  作者：Lu Yang、Jinmei Zhu、Chenghai Sun、Zixin Deng、Xudong Qu

  DOI：10.1039/c9sc03773j

  日期：——

  Herein, we report a biocatalytic approach to synthesize plant tetrahydroisoquinoline alkaloids (THIQAs) from dihydroisoquinoline (DHIQ) precursors using imine reductases and N-methyltransferase (NMT). The imine reductase IR45 was engineered to significantly expand its substrate specificity, enabling efficient and stereoselective conversion of 1-phenyl and 1-benzyl 6,7-dimethoxy-DHIQs into the corresponding

  在本文中，我们报告了使用亚胺还原酶和N-甲基转移酶从二氢异喹啉（DHIQ）前体合成植物四氢异喹啉生物碱（THIQAs）的生物催化方法。亚胺还原酶IR45经过改造，可显着扩展其底物特异性，可将1-苯基和1-苄基6,7-二甲氧基-DHIQs高效且立体选择性地转化为相应的（S）-四氢异喹啉（S -THIQs）。Coclaurine N -methyltransferase （CNMT）能够进一步有效地将这些（S）-THIQ中间体转化为（S）-THIQA。通过在一个反应​​中组装IRED，CNMT和葡萄糖脱氢酶（GDH），我们有效地构成了大肠杆菌中的两个人工生物合成途径，并将其成功地应用于五个（S）-THIQAs的生产中。这种高效的（从DHIQs获得100％的产率）和易于定制的（添加其他基因）生物合成方法将对生产各种植物THIQA有用。
• Synthesis and Absolute Configuration of Cryptostylines I, II, and III
  作者：A. Brossi、S. Teitel

  DOI：10.1002/hlca.19710540606

  日期：——

  Die Darstellung der drei optisch aktiven natürlichen Alkaloide Cryptostyline I, II und III aus Cryptostylis fulva Schltr. und ihrer drei unnatürlichen Antipoden wird beschrieben. Es wird gezeigt, dass die drei natürlichen Cryptostyline S-Konfiguration besitzen. Die berichtete leichte Racemisierbarkeit der natürlichen Cryptostyline wird auf optische Unreinheit der ursprünglichen Präparate zurückgeführt

  来自三个光学活性天然生物碱Cryptostyline I，II和III的表示隐柱兰属萱草Schltr。以及它们的三种非天然对映体。所示的三种天然隐尾草具有S构型。报道的天然隐香体的外消旋容易性归因于原始制剂的光学杂质。