(Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-2-en-1-yl acetate | 1403376-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-2-en-1-yl acetate
• 英文别名: 7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hept-2-en-1-yl acetate；7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hept-2-en-1-yl acetate
• CAS: 1403376-00-0
• 化学式: C₁₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 286.487
• InChiKey: VORRYKPRNJCHFZ-NTMALXAHSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-2-en-1-yl acetate 在 Jones reagent 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (Z)-7-hydroxy-5-heptenoic acid
  参考文献：
  名称：

  全合成证实了氧化的Levuglandin D 2的分子结构

  摘要：

  Levuglandins（LG）D 2和LGE 2是通过前列腺素的生物合成中内过氧化物中间体PGH 2的自发重排而产生的具有类前列腺素侧链的γ-酮醛乙酰丙醛衍生物。LG与淀粉样肽Aβ1–42的共价加合促进了与神经毒性相关的低聚物类型的形成，这是阿尔茨海默氏病的病理学标志。在通过花生四烯酸的环加氧生产PGH 2的过程中，LG的生成在1分钟内被蛋白质的共价加成螯合。鉴于共价加合的高度倾向，可以理解的是，从未在体内检测到游离LG。最近，一种分解代谢产物被认为是LGD 2（ox-LGD 2）的一种氧化衍生物，一种具有前列腺素侧链的乙酰丙酸羟基内酯，已从红藻Gracilaria edulis中分离出来，并在小鼠组织和phorbol-12裂解液中检测到。用花生四烯酸温育-肉豆蔻酸-13-乙酸盐处理的THP-1细胞。LGD 2的这种氧化分解代谢非常引人注目，因为它必须非常有效地胜过蛋白质的内加作用，并且

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.6b01048
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基(4-碘丁氧基)二甲基硅烷 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氢气 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 为溶剂， 反应 10.67h， 生成 (Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-2-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  全合成证实了氧化的Levuglandin D 2的分子结构

  摘要：

  Levuglandins（LG）D 2和LGE 2是通过前列腺素的生物合成中内过氧化物中间体PGH 2的自发重排而产生的具有类前列腺素侧链的γ-酮醛乙酰丙醛衍生物。LG与淀粉样肽Aβ1–42的共价加合促进了与神经毒性相关的低聚物类型的形成，这是阿尔茨海默氏病的病理学标志。在通过花生四烯酸的环加氧生产PGH 2的过程中，LG的生成在1分钟内被蛋白质的共价加成螯合。鉴于共价加合的高度倾向，可以理解的是，从未在体内检测到游离LG。最近，一种分解代谢产物被认为是LGD 2（ox-LGD 2）的一种氧化衍生物，一种具有前列腺素侧链的乙酰丙酸羟基内酯，已从红藻Gracilaria edulis中分离出来，并在小鼠组织和phorbol-12裂解液中检测到。用花生四烯酸温育-肉豆蔻酸-13-乙酸盐处理的THP-1细胞。LGD 2的这种氧化分解代谢非常引人注目，因为它必须非常有效地胜过蛋白质的内加作用，并且

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.6b01048

文献信息

• Large‐Scale Synthesis of a Niche Olefin Metathesis Catalyst Bearing an Unsymmetrical N‐Heterocyclic Carbene (NHC) Ligand and its Application in a Green Pharmaceutical Context
  作者：Tomasz Nienałtowski、Paweł Szczepanik、Paweł Małecki、Dorota Czajkowska‐Szczykowska、Stefan Czarnocki、Jolanta Pawłowska、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.202003830

  日期：2020.12

  large‐scale synthesis of known Ru olefin metathesis catalyst VII featuring an unsymmetrical N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand with one 2,5‐diisopropylphenyl (DIPP) and one thiophenylmethylene N‐substituent is reported. The optimised procedure does not require column chromatography in any step and allows for preparation of up to 0.5 kg batches of the catalyst from simple precursors. The application profile

  据报道大规模合成了已知的钌烯烃复分解催化剂VII，该催化剂具有一个不对称的N-杂环卡宾（NHC）配体，其中有一个2,5-二异丙基苯基（DIPP）和一个硫代苯基亚甲基N取代基。优化的程序在任何步骤都不需要柱色谱，并且可以从简单的前体中制备多达0.5 kg批次的催化剂。在环保型碳酸二甲酯（DMC）中研究了所得催化剂的应用概况。虽然七在与缺乏电子的配偶的交叉复分解（CM）中显示出低效率，对于具有容易使C-C双键异构化的底物，其结果达到了良好至优异的结果。这包括具有药用化学意义的多功能底物，例如精神活性5F‐PB‐22和NM‐2201的类似物以及两种PDE5抑制剂西地那非和伐地那非。最后，在DMC中对Vardenafil衍生物进行了较大规模的闭环复分解（RCM），从而以高收率和低Ru污染水平（7.7 ppm）直接分离了预期的产物（23 g）。
• RUTHENIUM POLYMERISATION CATALYSTS
  申请人：UNIVERSITY COURT OF THE UNIVERSITY OF ST ANDREWS

  公开号：US20140228563A1

  公开（公告）日：2014-08-14

  Cis and trans ruthenium complexes that can be used as catalysts for ring opening metathesis polymerisation (ROMP) are described. The complexes are generally square pyramidal in nature, having two anionic ligands X. Corresponding cationic complexes where one or both of the anionic ligands X are replaced by a non-co-ordinating anionic ligand are also described. Polymers such as polydicyclopentadiene (PDCPD) can be prepared using the catalysts.

  描述了可以用作环开环醚交换聚合（ROMP）催化剂的顺式和反式钌配合物。这些配合物通常具有两个阴离子配体X，本质上是方锥形的。还描述了相应的阳离子配合物，其中一个或两个阴离子配体X被非配位阴离子配体取代。可以使用这些催化剂制备聚二环戊二烯（PDCPD）等聚合物。
• Synthesis of Pyrimidine-Modified NHC Ruthenium-Alkylidene Catalysts and Their Application in RCM, CM, EM and ROMP Reactions
  作者：Guang-Long Wu、Sheng-Li Cao、Jian Chen、Zili Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201200989

  日期：2012.12

  olefin metathesis catalyst was prepared through the incorporation of a chelated pyrimidinyl methylene subunit, in which electron-rich substituents were attached to stabilize the ruthenium complexes. These catalysts were successfully used in various types of olefin metathesis reactions, including ring-closing metathesis (RCM), cross-metathesis (CM), enyne metathesis (EM), and ring-opening metathesis polymerization

  通过引入螯合的嘧啶基亚甲基亚单元制备了一种新型的N-杂环卡宾载钌烯烃复分解催化剂，其中富电子取代基被连接以稳定钌配合物。这些催化剂已成功用于各种类型的烯烃复分解反应，包括闭环复分解（RCM）、交叉复分解（CM）、烯炔复分解（EM）和开环复分解聚合（ROMP）反应。其中的结果表明，缺电子嘧啶结构的存在大大增强了新的 NHC 钌配合物的催化活性。
• Synthesis and Reactivity of Ruthenium Phosphite Indenylidene Complexes
  作者：Xavier Bantreil、Albert Poater、César A. Urbina-Blanco、Yannick D. Bidal、Laura Falivene、Rebecca A. M. Randall、Luigi Cavallo、Alexandra M. Z. Slawin、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/om300703p

  日期：2012.11.12

  The synthesis of the four olefin metathesis precatalysts Caz-1a-d, featuring the NHC ligand N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2-ylidene (SIMes) and four different phosphites (P((OPr)-Pr-i)(3), P(OPh)(3), P(OEt)(3), and P(OMe)(3)), is reported. The complexes are readily synthesized from commercially available [RuCl2(3-phenylinden-1-ylidene)-(pyridine)(SIMes)] (Ind-III) in yields of up to 88%. These complexes adopt an unusual cis configuration between the phosphite and the NHC ligands. NMR experiments and computational studies confirm that the cis complexes are thermodynamically favored in comparison to their trans counterparts. In addition, the isomerization from trans to cis occurs via a mononuclear and non-dissociative mechanism. Among the four precatalysts, cis-Caz-1a, featuring a P((OPr)-Pr-i)(3) ligand, displays the highest activity in ring-closing metathesis and cross-metathesis transformations. Experiments at low catalyst loadings demonstrated the potential of this catalyst, allowing better conversions than with commonly used commercially available precatalysts.
• Total Synthesis Confirms the Molecular Structure Proposed for Oxidized Levuglandin D₂
  作者：Yu-Shiuan Cheng、Wenyuan Yu、Yunfeng Xu、Robert G. Salomon

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.6b01048

  日期：2017.2.24

  because it must be outstandingly efficient to prevail over adduction with proteins and because it requires a unique dehydrogenation. We now report a concise total synthesis that confirms the molecular structure proposed for ox-LGD2. The synthesis also produces ox-LGE2, which readily undergoes allylic rearrangement to Δ6-ox-LGE2.

  Levuglandins（LG）D 2和LGE 2是通过前列腺素的生物合成中内过氧化物中间体PGH 2的自发重排而产生的具有类前列腺素侧链的γ-酮醛乙酰丙醛衍生物。LG与淀粉样肽Aβ1–42的共价加合促进了与神经毒性相关的低聚物类型的形成，这是阿尔茨海默氏病的病理学标志。在通过花生四烯酸的环加氧生产PGH 2的过程中，LG的生成在1分钟内被蛋白质的共价加成螯合。鉴于共价加合的高度倾向，可以理解的是，从未在体内检测到游离LG。最近，一种分解代谢产物被认为是LGD 2（ox-LGD 2）的一种氧化衍生物，一种具有前列腺素侧链的乙酰丙酸羟基内酯，已从红藻Gracilaria edulis中分离出来，并在小鼠组织和phorbol-12裂解液中检测到。用花生四烯酸温育-肉豆蔻酸-13-乙酸盐处理的THP-1细胞。LGD 2的这种氧化分解代谢非常引人注目，因为它必须非常有效地胜过蛋白质的内加作用，并且