dimethyl 3-bromo-2-ethoxypropenylphosphonate | 73542-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 3-bromo-2-ethoxypropenylphosphonate
• 英文别名: 3-Bromo-1-dimethoxyphosphoryl-2-ethoxyprop-1-ene
• CAS: 73542-48-0
• 化学式: C₇H₁₄BrO₄P
• 分子量: 273.064
• InChiKey: BDAMDKOGBQRUDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.408±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3-bromo-2-ethoxypropenylphosphonate 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 8.58h， 生成 1-(Dimethoxy-phosphoryl)-2-oxo-octahydro-indene-3a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯醇阴离子与 3-溴-2-乙氧基丙烯基膦酸二甲酯的烷基化。一种收敛环戊烯酮环化方法

  摘要：

  报道了一种新的 2-环戊烯-1-酮的聚合合成。在六水合氯化铁存在下，用过量的原甲酸三乙酯处理 2-氧代丙基膦酸二甲酯 (21) 得到烯醇醚 22，其在与 N-溴代琥珀酰亚胺烯丙基溴化后产生烯丙基溴 19。酮 24-28 与 19 烷基化，然后对所得产物 29-33 进行温和酸水解，得到二酮膦酸酯 34-38。当后一种物质在二甲氧基乙烷中用氢化钠处理时，相应的 2-环戊烯-1-酮 40-44 以良好的产率形成。

  DOI：

  10.1139/v82-166
• 作为产物：
  描述：

  丙酮基膦酸二甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氯化铁 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 72.25h， 生成 dimethyl 3-bromo-2-ethoxypropenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  烯醇阴离子与 3-溴-2-乙氧基丙烯基膦酸二甲酯的烷基化。一种收敛环戊烯酮环化方法

  摘要：

  报道了一种新的 2-环戊烯-1-酮的聚合合成。在六水合氯化铁存在下，用过量的原甲酸三乙酯处理 2-氧代丙基膦酸二甲酯 (21) 得到烯醇醚 22，其在与 N-溴代琥珀酰亚胺烯丙基溴化后产生烯丙基溴 19。酮 24-28 与 19 烷基化，然后对所得产物 29-33 进行温和酸水解，得到二酮膦酸酯 34-38。当后一种物质在二甲氧基乙烷中用氢化钠处理时，相应的 2-环戊烯-1-酮 40-44 以良好的产率形成。

  DOI：

  10.1139/v82-166

文献信息

• Synthesis and Structure of [4.5.5.5]Fenestranes ( = tetracyclo[5.4.1.04, 12.09, 12]dodecanes)
  作者：Daniel Hirschi、Wolfgang Luef、Peter Gerber、Reinhart Keese

  DOI：10.1002/hlca.19920750616

  日期：1992.10.2

  The preparation and the X-ray structure analysis of cis, trans, cis, cis-10-hydroxy-[4.5.5.5]fenestrane-1-methanol (8b) is reported. The measured bond angles and bond lengths of the central C(C)4 fragment are better reproduced by calculations with the AM 1 than by the MNDO method.

  报道了顺式，反式，顺式，顺式-10-羟基-[4.5.5.5] fenestrane-1-甲醇（8b）的制备及X射线结构分析。与AMDO方法相比，通过AM 1的计算可以更好地再现中心C（C）4片段的测量键角和键长。
• Total synthesis of JBIR-03 and asporyzin C
  作者：Tetsuro Murokawa、Masaru Enomoto、Takaaki Teranishi、Yusuke Ogura、Shigefumi Kuwahara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.10.009

  日期：2018.11

  The first enantioselective total synthesis of JBIR-03 and asporyzin C, indole diterpenoids of fungal origin exhibiting a range of pharmacologically important biological activities, has been accomplished from a known bicyclic keto alcohol in 13 and 14 steps, respectively. A hydroxy-directed cyclopropanation and Pd(II)-mediated indole ring formation were exploited as the key steps to obtain a pivotal

  JBIR-03和Asporyzin C（一种真菌来源的吲哚二萜类化合物，具有一系列药理上重要的生物活性）的首次对映选择性全合成已分别从已知的双环酮醇中分13步和14步完成。以羟基为导向的环丙烷化和Pd（II）介导的吲哚环的形成为关键步骤，以获取关键的五酰基中间体，该中间体通过交叉复分解通过链伸长转化为Asporyzin C，然后由Pd（J）转化为JBIR-03。 II）以非对映选择性的方式催化四氢呋喃环的形成。
• A Modular Four-Component Route to Substituted 1,7,9-Decatrien-3-ones Using a Chloro-Substituted Phosphorane as Key C3 Building Block
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Jutta Thiemermann、Michal Andrä、Jürgen Schnaubelt、Dieter Lentz、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1055/s-0035-1562724

  日期：——

  Abstract An efficient and flexible four-component route to substituted 1,7,9-decatrien-3-ones was established by alkylation of sodium dialkyl malonates with a chloro-substituted phosphorane followed by a Wittig reaction with the corresponding carbonyl compound. The resulting enones were alkylated at their malonate unit with sorbyl bromide to give the title compounds in good overall yields. In an attempt

  摘要 通过用氯取代的磷烷将二烷基丙二酸钠烷基化，然后与相应的羰基化合物进行Wittig反应，建立了一种高效且灵活的四组分取代1,7,9-癸三烯-3-酮的途径。将得到的烯酮在其丙二酸酯单元处用山梨基溴化物烷基化，以良好的总收率得到标题化合物。为了通过使用原位产生的山梨糖基甲苯磺酸酯来提高总收率，我们发现形成了具有3-氧代环戊基[ b ]呋喃核的不寻常的双环产物，该产物是通过所用前体烯酮的氧化二聚作用而正式生成的。通过X射线晶体分析明确地确定了该化合物的结构。 通过用氯取代的磷烷将二烷基丙二酸钠烷基化，然后与相应的羰基化合物进行Wittig反应，建立了一种高效且灵活的四组分取代1,7,9-癸三烯-3-酮的途径。将得到的烯酮在其丙二酸酯单元处用山梨基溴化物烷基化，以良好的总收率得到标题化合物。为了通过使用原位产生的山梨糖基甲苯磺酸酯来提高总收率，我们发现形成了具有3-氧代环戊基[ b ]呋喃核的
• Preparation of, and alkylation of enolate anions with, dimethyl 3-bromo-2 ethoxypropenylphosphonate. An efficient, convergent synthesis of 2-cyclo-penten-1-ones
  作者：Edward Piers、Brian Abeysekera、John R. Scheffer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)95384-5

  日期：1979.1

  The alkylation of enolate anions with dimethyl 3-bromo-2-ethoxypropenylphosphonate, followed by acid hydrolysis of the resultant products, affords diketo phosphonate compounds which can be cyclized efficiently to give the corresponding 2-cyclopenten-1-ones. This overall five-membered ring annelation process can be carried out without affecting acid-labile functional groups (e.g. ketal) in the enolate

  用3-溴-2-乙氧基丙烯基膦酸二甲酯对烯醇根阴离子进行烷基化，然后酸水解所得产物，得到二酮膦酸酯化合物，其可以有效地环化得到相应的2-环戊烯-1-酮。可以进行整个五元环成环过程，而不会影响烯醇化物底物中的酸不稳定官能团（例如缩酮）。
• Convergent Total Synthesis of (−)-Cyclopamine
  作者：Manolis Sofiadis、Dongmin Xu、Anthony J. Rodriguez、Benedikt Nissl、Sebastian Clementson、Nadia Nasser Petersen、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.3c09085

  日期：2023.10.11

  A concise and enantioselective total synthesis of the Veratrum alkaloid cyclopamine is disclosed. This highly convergent synthesis with a 16-step longest linear sequence (LLS) was enabled by a de novo synthesis of the trans-6,5-heterobicycle via a strain-inducing halocyclization process, a key Tsuji–Trost cyclization to construct the fully substituted, spirocyclic THF motif with exquisite diastereocontrol

  公开了藜芦生物碱环帕胺的简洁和对映选择性全合成。这种具有 16 步最长线性序列 （LLS） 的高度收敛合成是通过应变诱导盐环化过程从头合成反式 6,5-heterobicycle、关键的 Tsuji-Trost 环化以构建具有精细非对映控制的完全取代的螺环 THF 基序，以及晚期闭环复分解 （RCM） 反应以锻造中央四取代烯烃。