N,N-diethyl-1-phenylsilanamine | 49771-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-1-phenylsilanamine
• 英文别名: N-ethyl-N-phenylsilylethanamine
• CAS: 49771-28-0
• 化学式: C₁₀H₁₇NSi
• 分子量: 179.337
• InChiKey: FZKDGFOWWRZLMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯硅烷 、 二乙胺 在 C₃₆H₇₀N₈O₂Si₄Y₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到N,N-diethyl-1-phenylsilanamine
  参考文献：
  名称：

  阳离子型α-亚氨基吡啶稀土金属配合物的合成及其对胺与氢硅烷脱氢偶联的催化活性。

  摘要：

  [（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）Li（THF）3与氨基亚甲基取代的吡啶2- [O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NCH 2 ] C 5 H 4的反应N（1）得到的双阴离子α-亚氨基吡啶稀土金属络合物酰胺{μ-η 2：σ 1：κ 1：κ 1 -2- [O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NCH]ç 5高4N} 2 RE 2 [N（SiMe 3）2 ] 2（RE = Y（2a），La（2b），Pr（2c），Nd（2d），Sm（2e），Dy（2f），Er（2g）和Lu（2h））。但是，[（Me 3 Si）2 N] 3 Y（μ-Cl）Li（THF）3与诸如2-（RNHCH 2）C 5 H 4 N之类的吡啶-2-基甲基取代的胺反应（R = t Bu（3a）和2,6- i Pr 2Ph（3b））或苄基取代的胺O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00907

文献信息

• Hetero-dehydrocoupling of silanes and amines by heavier alkaline earth catalysis
  作者：Michael S. Hill、David J. Liptrot、Dugald J. MacDougall、Mary F. Mahon、Thomas P. Robinson

  DOI：10.1039/c3sc51797g

  日期：——

  The homoleptic alkaline earth hexamethyldisilazides, [MN(SiMe3)2}2]2 (1: M = Mg; 2: M = Ca; 3: M = Sr), have been demonstrated as active pre-catalysts for the cross-dehydrocoupling of Si–H and N–H bonds under mild (25–60 °C) conditions. The reactions are applicable to the coupling of a wide variety of amine and silane substrates and are proposed to occur via a sequence of discrete Si–H/M–N and N–H/M–H metathesis steps. Whereas reactions of dialkyl group 2 species with 2,6-di-iso-propylaniline and phenylsilane delivered a series of well-defined compounds consistent with this rationale, kinetic analysis of the cross-coupling of diethylamine with diphenylsilane provided evidence for a more complex and subtly variable mechanistic landscape. Although reactions performed with all three pre-catalysts presented a number of common features, in every case the calcium species, 2, was found to provide notably superior catalytic activity, an order of magnitude higher than both 1 and 3 and in excess of many previously described benchmark transition metal- or f-element-mediated processes. Variations in overall reaction order, mode of pre-catalyst activation and the nature of the rate determining process are postulated to arise as a consequence of the marked change in M2+ radius and resultant charge density as group 2 is descended.

  均配位碱土金属六甲基二硅氨基化合物 [MN(SiMe3)2}2]2 (1: M = Mg; 2: M = Ca; 3: M = Sr) 已被证明是在温和（25–60 °C）条件下进行 Si–H 和 N–H 键交叉脱氢耦合的活性前催化剂。这些反应适用于各种胺和硅烷底物的耦合，推测通过一系列离散的 Si–H/M–N 和 N–H/M–H 置换步骤进行。尽管与 2,6-二异丙基苯胺和苯基硅烷反应的二烷基物种 2 给予了一系列与此推断一致的定义良好的化合物，但在二乙胺与二苯硅烷交叉耦合的动力学分析提供了更为复杂且微妙变化的反应机制证据。虽然使用三种前催化剂进行的反应表现出一些共同特征，但在每种情况下，钙物种 2 显示出明显优越的催化活性，显著高于 1 和 3，并且超出了许多先前描述的基准过渡金属或 f 元素介导的过程。整体反应级数、前催化剂活化方式及速率决定过程的性质变化被推测为由于 M2+ 半径的显著变化及随族下降而导致的电荷密度变化。
• [(NHC)Yb{N(SiMe₃)₂}₂]-Catalyzed Cross-Dehydrogenative Coupling of Silanes with Amines
  作者：Weilong Xie、Hongfan Hu、Chunming Cui

  DOI：10.1002/anie.201205317

  日期：2012.10.29

  cross‐dehydrogenative coupling of silanes with a range of primary and secondary amines to yield silylamines in high yields (82–100 %) under mild reaction conditions. The catalytic activity and selectivity of the rare‐earth‐metal silylamides are modulated by altering the steric bulk of the NHC.

  热门新闻：[（NHC）Yb N（SiMe 3）2 } 2 ]加合物（NHC = N-杂环卡宾）是有效的催化剂，用于硅烷与一系列伯胺和仲胺的催化交叉脱氢偶联，从而制得在温和的反应条件下，收率很高（82–100％）。稀土金属甲硅烷基酰胺的催化活性和选择性是通过改变NHC的空间体积来调节的。
• Photoactivated silicon–oxygen and silicon–nitrogen heterodehydrocoupling with a commercially available iron compound
  作者：Matthew B. Reuter、Michael P. Cibuzar、James Hammerton、Rory Waterman

  DOI：10.1039/c9dt04870g

  日期：——

  Silicon-oxygen and silicon-nitrogen heterodehydrocoupling catalyzed by the commercially available cyclopentadienyl dicarbonyl iron dimer [CpFe(CO)2]2 (1) under photochemical conditions is reported. Reactions between alcohols and PhSiH3 with catalytic 1 under visible-light irradiation produced silyl ethers quantitively. Reactions between either secondary or tertiary silanes and alcohols also produced

  报道了在光化学条件下由市售的环戊二烯基二羰基铁二聚体[CpFe（CO）2] 2（1）催化的硅-氧和硅-氮杂脱氢偶联。在可见光照射下，醇与PhSiH3与催化剂1的反应定量生成了甲硅烷基醚。仲硅烷或叔硅烷与醇之间的反应也产生了甲硅烷基醚，但是，这些反应的特点是反应时间更长且转化率较低。伯胺或仲胺与硅烷与催化剂1的反应显示出混合效率，其转化率为20-100％。机理研究表明，甲硅烷基铁化合物在键形成步骤中不重要，并提出了亲核性醇盐或酰胺中间体。最重要的，
• Dehydrocoupling reactions of amines with silanes catalyzed by [(Et2N)3U][BPh4]
  作者：Jia Xi Wang、Aswini K Dash、Jean Claude Berthet、Michel Ephritikhine、Moris S Eisen

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00410-1

  日期：2000.9

  Dehydrocoupling reactions of primary amines RNH2 with PhSiH3 were catalyzed by [(Et2N)3U][BPh4] to give the corresponding aminosilanes PhSiH3−n(NHR)n (n=1–3), the relative yields of the products were found to be dependent on the experimental conditions and on the nature of R. For a primary silane (PhSiH3), the reactivity of RNH2 follows the order primary>secondary>tertiary. Similar dehydrocoupling

  [（Et 2 N）3 U] [BPh 4 ]催化伯胺RNH 2与PhSiH 3的脱氢偶联反应，得到相应的氨基硅烷PhSiH 3- n（NHR）n（n = 1-3），相对产率发现产物的不同取决于实验条件和R的性质。对于伯硅烷（PhSiH 3），RNH 2的反应活性遵循主要>次要>第三级的顺序。发现使用仲胺与仲硅烷的类似的脱氢偶联反应反应性较低。发现在室温下，硅烷的同质加氢偶联不是竞争性反应。在[（RNH）3 U] [BPh 4 ]与PhSiH 3的反应中可能形成的氢化物[（RNH）2 UH] [BPh 4 ]可能是催化循环的中间产物。
• Si–N Heterodehydrocoupling with a Lanthanide Compound
  作者：Michael P. Cibuzar、Rory Waterman

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00372

  日期：2018.12.10

  [LaN(SiMe3)2}3THF2] (1) is an effective precatalyst for the heterodehydrocoupling of silanes and amines. Coupling of primary and secondary amines with aryl silanes was achieved with a loading of 0.8 mol % of [LaN(SiMe3)2}3THF2]. With primary amines, generation of tertiary and sometimes quaternary silamines was facile, often requiring only a few hours to reach completion, including new silamines Ph3Si(nPrNH)

  [La N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]（1）是用于硅烷和胺的杂脱氢偶联的有效预催化剂。伯胺和仲胺与芳基硅烷的偶联以0.8摩尔％的[La N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]的负载量实现。使用伯胺时，叔硅胺（有时是季胺）的生成变得容易，通常只需几个小时即可完成反应，包括新的硅胺Ph 3 Si（n PrNH）和Ph 3 Si（iPrNH）。仲胺也可用于杂脱氢偶联，尽管它们通常需要更长的反应时间，在某些情况下还需要更高的反应温度。这项工作扩展了f嵌段配合物在杂脱氢偶联催化中的用途。