4,4-dimethyl-2,3-epoxycyclohexanone | 1026994-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 4,4-dimethyl-2,3-epoxycyclohexanone
• 英文别名: (2R,3R)-4,4-dimethyl-2,3-epoxycyclohexanone；(1R,6R)-5,5-dimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 1026994-52-4
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: FUQGQRHDOMRUAA-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.068±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-2,3-epoxycyclohexanone 在 六甲基磷酰三胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 11.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤药物的合成方法

  摘要：

  本发明涉及一种抗肿瘤药物的合成方法。该抗肿瘤药物的合成方法采用结构式为的化合物A作为起始反应物，并结合高效的分子内[4+2]环加成反应和关键的硝酸铈铵氧化[3+2]反应快速地构建了分子的骨架结构，得到结构式为的抗肿瘤药物，具有与天然产物(‑)‑Hypocrolide A相同的结构。上述抗肿瘤药物的合成方法通过化学合成的方法得到了高产率的抗肿瘤药物，降低了(‑)‑Hypocrolide A生产成本，增加了(‑)‑Hypocrolide A的来源。

  公开号：

  CN107540689B
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 9-amino(9-deoxy)epiquinidine di(trifluoroacetic acid) 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到4,4-dimethyl-2,3-epoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳伯胺催化α,β-不饱和羰基化合物与过氧化氢的不对称环氧化和氢过氧化

  摘要：

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。

  DOI：

  10.1021/ja402058v

文献信息

• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• METHOD FOR PRODUCING CHIRAL ALPHA,BETA-EPOXY KETONES
  申请人：List Benjamin

  公开号：US20110009650A1

  公开（公告）日：2011-01-13

  A process is claimed for the enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones, in which a compound of the general formula I, is reacted with an oxidizing agent to form α,β-epoxy ketones of the general formula II, in which R 1 , R 2 , R 3 are as defined above. The α,β-epoxy ketones of the general formula II can be obtained in good yields and outstanding enantioselectivities from α,β-unsaturated ketones of the general formula I by epoxidation with hydrogen peroxide in the presence of a chiral catalyst, such as amino compounds and their acid addition salts.

  一种用于对α，β-不饱和酮进行对映选择性环氧化的方法被提出，其中通式I的化合物与氧化剂反应，形成通式II的α，β-环氧酮，其中R1，R2，R3如上所定义。通过在手性催化剂的存在下，例如氨基化合物及其酸盐的情况下，用过氧化氢对通式I的α，β-不饱和酮进行环氧化，可以获得通式II的α，β-环氧酮，其产率高且对映选择性优异。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Cyclic Enones
  作者：Xingwang Wang、Corinna M. Reisinger、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja801181u

  日期：2008.5.1

  A highly enantioselective epoxidation of cyclic enones with hydrogen peroxide has been developed that is catalyzed by chiral primary amine salts.

  已经开发了由手性伯胺盐催化的环烯酮与过氧化氢的高度对映选择性环氧化。
• Visible Light-Mediated Photochemical Reactions of 2-(2′-Alkenyloxy)cycloalk-2-enones
  作者：Raphaela Graßl、Christian Jandl、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01501

  日期：2020.9.4

  abstraction occurred (three examples, 65–86% yield). The results are consistent with a reaction course via a triplet enone intermediate and the formation of a 1,4-diradical by an initial cyclization. The analogous cyclopent-2-enones were less prone to an intramolecular reaction. Instead, decomposition or intermolecular [2 + 2] photocycloaddition reactions prevailed. In the latter event, two main products

  制备标题化合物，并在λ＝ 420nm下敏化辐射下研究其反应性。在小规模反应中，噻吨酮-9-one被用作敏化剂，其负载量为10摩尔％，较大规模时为2.5摩尔％。在2位上被2'-丙烯氧基，2'-丁烯氧基，2'-戊烯氧基或2'-甲基-2'-丙烯氧基取代的环己基-2-烯酮得到分子内[2 + 2]的产物光环二极体。反应以高区域选择性（交叉产物）和完美的非对映选择性（9个实例，产率34-99％）进行。如果系链中的烯烃被三取代（3'-甲基-2'-丁烯氧基），则未观察到环加成。而是发生了环化反应，随后进行了氢提取（三个示例，产率为65-86％）。结果与通过三重态烯酮中间体的反应过程和通过初始环化形成1，4-二自由基是一致的。类似的环戊-2-烯酮较不易发生分子内反应。取而代之的是分解或分子间[2 + 2]光环加成反应。在后一种情况下，鉴定出两种主要产物（三个例子，产率为30-43％），是由于头对头[2 + 2]-光二聚作用或烯酮的两倍[2
• Catalytic Enantioselective Total Synthesis of Hypocrolide A
  作者：Chuang Qiao、Wen Zhang、Jing-Chun Han、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02414

  日期：2016.10.7

  The first and catalytic enantioselective total synthesis of hypocrolide A (>99% ee) in 12 steps, as well as other botryanes, is described. The absolute configurations of these compounds have been unambiguously confirmed or reassigned accordingly. The key reactions in this study include an unusual rhodium-catalyzed intramolecular [4 + 2] cycloaddition and a biomimetic oxidative [3 + 2] cycloaddition

  描述了第12步的次生大环内酯A（> 99％ee）的催化的对映选择性全合成反应，以及其他的硼烷烷。这些化合物的绝对构型已得到明确确认或相应地重新分配。这项研究中的关键反应包括基于我们修订的生物遗传途径的不寻常的铑催化的分子内[4 + 2]环加成和仿生氧化[3 + 2]环加成。