2-(phenyl)amino-4-(phenyl)imino-2-pentene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(phenyl)amino-4-(phenyl)imino-2-pentene
• 英文别名: (Ph₂-nacnac)H；4-Phenylimino-2-anilino-penten-(2)；2-Phenylamino-4-phenylimino-2-pentene；N-(4-phenyliminopent-2-en-2-yl)aniline
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂
• 分子量: 250.343
• InChiKey: PWYOZUDBDQUBBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenyl)amino-4-(phenyl)imino-2-pentene 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以98%的产率得到Potassium N,N'-diphenyl-2,4-pentanediiminate
  参考文献：
  名称：

  铀（III）和（IV）的Werner型络合物。

  摘要：

  β-二酮盐[M] [MenacnacPh]（M + = Na或K; MenacnacPh- = {PhNC（CH3）} 2CH-）与UI3（THF）4的金属转移导致形成均纯的八面体络合物[U] （MenacnacPh）3]（1）。绿色1通过固态X射线衍射分析以及UV / vis / NIR，NMR和EPR光谱研究以及固态SQUID磁化研究和密度泛函理论计算的组合来充分表征。对1的电化学研究表明，该物种对于U（III / IV）和U（IV / V）氧化还原对具有两个阳极波，前者可通过化学途径获得。使用弱氧化剂，例如[CoCp2] [PF6]或[FeCp2] [Al {OC（CF3）3} 4]，会产生不连续的盐[1] [A]（A = PF6-，Al {OC（CF3） 3} 4-），而[1] [PF6]与NaBPh4的阴离子交换产生[1] [BPh4]。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b03229
• 作为产物：
  描述：

  4-(isopropylamino)pent-3-en-2-one 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-(phenyl)amino-4-(phenyl)imino-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  Novel Syntheses of Symmetric Alkyl-substituted β-Diketimines with Dimethylsulfate Assisted by Microwave

  摘要：

  我们提出了一种高效且新颖的对称${\beta}$-二酮亚胺的制备方法，该方法借助微波辅助进行。一系列N,N'-对称烷基取代的${\beta}$-二酮亚胺已通过二甲基硫酸与O-酰化反应合成。更高的重复性和产率、更低的成本以及由于无溶剂条件和更快的反应时间所带来的更高能量效率的绿色特性是这一新方法的主要优点。除了这些优点外，几乎所有类型的${\beta}$-二酮亚胺，包括较少报道的烷基取代${\beta}$-二酮亚胺，均已成功制备。预计这些化合物将在多个领域得到更广泛的应用。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.10.2871

文献信息

• An Efficient and General Method for the Heck and Buchwald–Hartwig Coupling Reactions of Aryl Chlorides
  作者：Dong-Hwan Lee、Abu Taher、Shahin Hossain、Myung-Jong Jin

  DOI：10.1021/ol202177k

  日期：2011.10.21

  The β-diketiminatophosphane Pd complex acted as a powerful catalyst for the Heck coupling of aryl chlorides with alkenes. Various aryl and heteroaryl chlorides were coupled efficiently under relatively mild conditions. Furthermore, this catalytic system also proved to be highly active in the Buchwald–Hartwig coupling of deactivated and sterically hindered aryl chlorides at room temperature.

  β-二酮基亚氨基膦Pd络合物可作为芳基氯化物与烯烃的Heck偶联的有力催化剂。在相对温和的条件下有效地偶联了各种芳基和杂芳基氯化物。此外，在室温下，这种催化体系在失活的和位阻的芳基氯化物的布赫瓦尔德-哈特维格偶联中也被证明具有很高的活性。
• A Highly Active and General Catalyst for the Stille Coupling Reaction of Unreactive Aryl, Heteroaryl, and Vinyl Chlorides under Mild Conditions
  作者：Dong-Hwan Lee、Yingjie Qian、Ji-Hoon Park、Jong-Suk Lee、Sang-Eun Shim、Myung-Jong Jin

  DOI：10.1002/adsc.201300075

  日期：2013.6.17

  efficient and general catalyst in the Stille coupling reaction of various aryl and heteroaryl chlorides with organostannanes. The results show that this catalytic system allows for the use of less reactive substrates such as deactivated or sterically hindered aryl chlorides. A catalyst loading of 0.5 mol% was sufficient to achieve excellent performance under relatively mild reaction conditions. Furthermore

  在各种芳基和杂芳基氯化物与有机锡的斯蒂尔偶联反应中，发现β-二酮亚氨基膦膦-钯配合物可作为一种有效的通用催化剂。结果表明，该催化体系允许使用反应性较低的底物，例如失活或空间受阻的芳基氯化物。0.5mol％的催化剂负载量足以在相对温和的反应条件下获得优异的性能。此外，催化剂的范围扩展到氯乙烯的偶联。
• Reversible Ligand-Centered Reduction in Low-Coordinate Iron Formazanate Complexes
  作者：Daniël L. J. Broere、Brandon Q. Mercado、James T. Lukens、Avery C. Vilbert、Gourab Banerjee、Hannah M. C. Lant、Shin Hee Lee、Eckhard Bill、Stephen Sproules、Kyle M. Lancaster、Patrick L. Holland

  DOI：10.1002/chem.201801298

  日期：2018.7.2

  Coordination of redox‐active ligands to metals is a compelling strategy for making reduced complexes more accessible. In this work, we explore the use of redox‐active formazanate ligands in low‐coordinate iron chemistry. Reduction of an iron(II) precursor occurs at milder potentials than analogous non‐redox‐active β‐diketiminate complexes, and the reduced three‐coordinate formazanate‐iron compound

  氧化还原活性配体与金属的配位是使还原复合物更容易获得的一个引人注目的策略。在这项工作中，我们探索了氧化还原活性甲氮酸盐配体在低配位铁化学中的用途。与类似的非氧化还原活性 β-二酮亚胺复合物相比，铁（II）前体的还原发生在更温和的电位下，并且对还原的三配位甲氮酸铁化合物进行了详细表征。结构、光谱和计算分析表明，甲臜酸配体经历可逆的配体中心还原，在还原物质中形成甲臜酸自由基双阴离子。还原的低配位甲氮酸铁络合物的负还原电位较小，导致独特的反应性，形成新的 N-I 键，而 β-二酮亚胺类似物则没有这种键。因此，支持配体上电子的存储改变了氧化还原电位并增强了某些反应性。
• Rational Design of an Iron‐Based Catalyst for Suzuki–Miyaura Cross‐Couplings Involving Heteroaromatic Boronic Esters and Tertiary Alkyl Electrophiles
  作者：Michael P. Crockett、Alexander S. Wong、Bo Li、Jeffery A. Byers

  DOI：10.1002/anie.201914315

  日期：2020.3.23

  cross‐coupling reactions between a variety of alkyl halides and unactivated aryl boronic esters using a rationally designed iron‐based catalyst supported by β‐diketiminate ligands are described. High catalyst activity resulted in a broad substrate scope that included tertiary alkyl halides and heteroaromatic boronic esters. Mechanistic experiments revealed that the iron‐based catalyst benefited from the

  描述了使用合理设计的β-二酮基配体支撑的铁基催化剂，各种烷基卤化物与未活化的芳基硼酸酯之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。较高的催化剂活性导致较宽的底物范围，其中包括叔烷基卤化物和杂芳族硼酸酯。机理实验表明，铁基催化剂得益于β-二酮基配体支持低配位和高还原性铁酰胺中间体的倾向，这对于实现铃木-宫浦交叉偶联反应所需的过渡金属步骤非常有效。
• General and highly active catalyst for mono and double Hiyama coupling reactions of unreactive aryl chlorides in water
  作者：Dong-Hwan Lee、Ji-Young Jung、Myung-Jong Jin

  DOI：10.1039/c0cc03535a

  日期：——

  A new beta-diketiminatophosphane Pd catalyst was found to be highly effective in the mono and double Hiyama coupling reactions of unactivated aryl chlorides in water.

  发现一种新的β-二酮基亚氨基膦Pd催化剂在水中未活化的芳基氯化物的单和双Hiyama偶联反应中非常有效。