1,4-bis(2-pyridinylmethyl)-1,4-diazepane | 306971-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(2-pyridinylmethyl)-1,4-diazepane
• 英文别名: 1,4-Bis[(pyridin-2-yl)methyl]-1,4-diazepane；1,4-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,4-diazepane
• CAS: 306971-01-7
• 化学式: C₁₇H₂₂N₄
• 分子量: 282.388
• InChiKey: VDJLFTNSFVEGCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(2-pyridinylmethyl)-1,4-diazepane 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [Co^III(1,4-bis[(pyridin-2-ylmethyl)]-1,4-diazepane)(OOH)(CH₃CN)]²⁺
  参考文献：
  名称：

  通过钴（III）-氢过氧中间体通过钴（II）催化剂进行一步式苯羟基化

  摘要：

  已经合成了4N四齿配体的钴（II）配合物，并已表征为一步合成苯酚的催化剂。配合物的分子结构显示出方形金字塔形和三角形双锥体之间的几何形状（τ，0.49–0.88），Co–N胺和Co–N Py的键距分别为2.104–2.254Å和2.043–2.099Å。与乙腈中的Ag / Ag +相比，该复合物表现出的Co 2+ / Co 3+氧化还原电位约为0.489–0.500V 。H 2 O 2络合物催化苯的羟基化（30％）并选择性地提供苯酚作为主要产物。在60°C时，苯酚的最大收率可达29％，周转数（TON）为286，在25°C时，收率可达19％，TON值为191。迄今为止，这是使用钴（II）配合物作为催化剂报道的最高催化性能。该芳族羟基化大概是通过钴（III）-氢过氧化物进行的，其特征在于ESI-MS，振动和电子光谱方法。关键中间体[（L）Co III（OOH）] 2+的形成伴随着特征性的O→C

  DOI：

  10.1039/c9cy02601k
• 作为产物：
  描述：

  高哌嗪 、 2-氯甲基吡啶盐酸盐 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以56 %的产率得到1,4-bis(2-pyridinylmethyl)-1,4-diazepane
  参考文献：
  名称：

  一种四齿氮配体锌配合物及其制备方法和应用、环状碳酸酯的制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种四齿氮配体锌配合物及其制备方法和应用、环状碳酸酯的制备方法，涉及有机催化合成技术领域。本发明提供的四齿氮配体锌配合物，具有式Ⅰ所示结构，本发明提供的四齿氮配体锌配合物廉价，能够作为催化剂催化环氧化合物和二氧化碳高效合成环状碳酸酯，以克服现有技术存在的催化剂昂贵且用量大、使用毒性很强的有机溶剂、产物与催化剂分离困难、反应条件苛刻等缺陷。

  公开号：

  CN116987101A

文献信息

• A Series of Peroxomanganese(III) Complexes Supported by Tetradentate Aminopyridyl Ligands: Detailed Spectroscopic and Computational Studies
  作者：Robert A. Geiger、Swarup Chattopadhyay、Victor W. Day、Timothy A. Jackson

  DOI：10.1021/ja910235g

  日期：2010.3.3

  A set of four [Mn(II)(L(7)py(2)(R))](2+) complexes, supported by the tetradentate 1,4-bis(2-pyridylmethyl)-1,4-diazepane ligand and derivatives with pyridine substituents in the 5 (R = Br) and 6 positions (R = Me and MeO), are reported. X-ray crystal structures of these complexes all show the L(7)py(2)(R) ligands bound to give a trans complex. Treatment of these Mn(II) precursors with either H(2)O(2)/Et(3)N

  一组四个 [Mn(II)(L(7)py(2)(R))](2+) 配合物，由四齿 1,4-双(2-吡啶基甲基)-1,4-二氮杂环配体支持以及在 5 (R = Br) 和 6 位 (R = Me 和 MeO) 中具有吡啶取代基的衍生物。这些复合物的 X 射线晶体结构都显示 L(7)py(2)(R) 配体结合产生反式复合物。在-40 摄氏度的 MeCN 中用 H(2)O(2)/Et(3)N 或 KO(2) 处理这些 Mn(II) 前体会导致形成过氧化锰复合物 [Mn(III)(O (2))(L(7)py(2)(R))](+) 不同之处仅在于吡啶环取代基的身份。其中两个复合物的电子结构，[Mn(III)(O(2))(L(7)py(2)(H))](+) 和 [Mn(III)(O(2))( L(7)py(2)(Me))](+)，使用电子吸收进行了详细检查，低温磁圆二色性 (MCD) 和变温变场 (VTVH)
• Electrochemical Water Oxidation Catalyzed by N ₄ ‐Coordinate Copper Complexes with Different Backbones: Insight into the Structure‐Activity Relationship of Copper Catalysts
  作者：Junyu Shen、Xiongfei Zhang、Minglun Cheng、Jian Jiang、Mei Wang

  DOI：10.1002/cctc.201902035

  日期：2020.3.6

  Copper complexes with a general formula of [(L)Cu(OH2)](BF4)2 (1, L1=N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(pyridin‐2‐ylmethyl)‐1,2‐diaminoethane; 2, L2=N,N′‐bis(pyridin‐2‐ylmethyl)piperazine); 3, L3=N,N′‐bis(pyridin‐2‐ylmethyl)diazepane) were prepared as molecular catalysts for oxygen evolution reaction. These catalysts have the same first coordination environment but different backbones of diamine‐dipyridine N4‐ligands

  通式为[（L）Cu（OH 2）]（BF 4）2（1，L1 = N，N'-二甲基-N，N'-双（吡啶-2-基甲基）-1， 2-二氨基乙烷; 2，L2 = N，N'-双（吡啶-2-基甲基）哌嗪）; 如图3所示，制备了L 3＝N，N′-双（吡啶-2-基甲基）二氮杂pan作为氧释放反应的分子催化剂。这些催化剂具有相同的第一配位环境，但二胺二吡啶N 4配体的主链不同。上的分子结构的单晶X射线衍射研究1 - 3揭示了N 4配体的骨架刚度对铜配合物的N py -Cu- N'py开角有明显的影响。比较研究表明，由N 4配体的骨架刚度引起的细微结构变化对铜催化剂电化学水分解的催化性能和反应途径有重要影响。
• Synthesis and spectroscopic characterization of dicyanamido–Cu(II) complexes. Part 2: Crystal structure of the complexes of tris[2-(2-pyridylethyl)]amine, tris(2-pyridylmethyl)amine and 1,4-bis[2-(2-pyridylethyl)]piperazine
  作者：Franz A. Mautner、Jesse B. Soileau、Paul K. Bankole、August A. Gallo、Salah S. Massoud

  DOI：10.1016/j.molstruc.2008.02.015

  日期：2008.10

  Abstract Two classes of novel dicyanamido (dca)–Cu(II) complexes were synthesized with a variety of tetradentate tripod amines, tridentate amines and diazacycloalkanes with pyridyl arms of different alkyl lengths and with tetra-aza macrocycles with different cavity sizes; the mononuclear, Cu(L)(dca)]ClO4 (L = tepa (1), TPA (2), pzdepy (4), hpzpy2 (5), cyclen (7), cyclam (8), tacp (9)) or Cu(L)(dca)ClO4

  摘要 合成了两类新型双氰胺 (dca)-Cu(II) 配合物，其中包括具有不同烷基长度的吡啶基臂的各种四齿三足胺、三齿胺和二氮杂环烷烃以及具有不同腔尺寸的四氮杂大环；单核，Cu(L)(dca)]ClO4 (L = tepa (1), TPA (2), pzdepy (4), hpzpy2 (5), cyclen (7), cyclam (8), tacp (9))或 Cu(L)(dca)ClO4 (L = MeDPA (10), Mepea (11)) 和双核 [Cu2(L')2(dca)](ClO4)3 (L' = pmap (3), pzpy2 (6))。通过电子和红外光谱以及 X 射线对分离的配合物进行结构表征。配合物 [Cu(tepa)(dca)]ClO4 (1) 的单晶 X 射线衍射分析，[Cu(TPA)(dca)]ClO4 (2) 和 [Cu(pzdepy)(dca)]ClO4
• Manganese(II) complexes of pyridyl-appended diazacyclo-alkanes: Effect of ligand backbone ring size on catalytic olefin oxidation
  作者：Natarajan Saravanan、Mallayan Palaniandavar

  DOI：10.1016/j.ica.2012.01.009

  日期：2012.4

  geometry while [Mn(L4)Cl2] contains Mn(II) with an octahedral coordination geometry. The complex [Mn(L5)Cl2] adopts a rare trigonal prismatic coordination geometry, presumably because of steric interactions imposed by the ligand backbone. The catalytic ability of the solvent coordinated complex species [Mn(L)(ACN)2]2+ show significant activity towards olefin epoxidation using iodosylbenzene (PhIO) as oxygen

  摘要一系列Mn（II）配合物[Mn（L）Cl2] 1-5，其中L是四齿4N配体，例如N，N-双（2-吡啶甲基）-1,2-二氨基乙烷（L1A），1 ，4-双（2-吡啶基甲基）哌嗪（L2），N，N-双（2-吡啶基甲基）六氢嘧啶（L3），N，N-双（2-吡啶基甲基）-1,4-二氮杂pan（L4）已分离出N，N-双（2-吡啶基甲基）-1,5-重氮烷（L5），其特征在于使用电子和ESI-MS光谱技术进行了表征，并筛选了具有代表性的一组烯烃进行催化性烯烃氧化。有趣的是，当配体N，N-双（2-吡啶基甲基）咪唑烷（L1）在甲醇中用MnCl2·6H2O处理时，会经历咪唑烷环水解反应而形成复杂的[Mn（L1A）Cl2]，其八面体配位几何构型在周围锰（II）。配合物[Mn（L3）（OTf）2（H2O）]包含具有扭曲的五边形双锥体配位几何形状的Mn（II），而[Mn（L4）Cl2]包含具有八面体配位几何形状的Mn
• Copper(II) Complexes of Pyridyl-Appended Diazacycloalkanes:  Synthesis, Characterization, and Application to Catalytic Olefin Aziridination
  作者：Jason A. Halfen、Joseph M. Uhan、Derek C. Fox、Mark P. Mehn、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ic000664+

  日期：2000.10.1

  As part of an ongoing effort to rationally design new copper catalysts for olefin aziridination, a family of copper(II) complexes derived from new tetradentate macrocyclic ligands are synthesized, characterized both in the solid state and in solution, and screened for catalytic nitrene transfer reactivity with a representative set of olefins. The pyridylmethyl-appended diazacycloalkane ligands L6(py)2

  为了合理设计新的用于烯烃叠氮化的新型铜催化剂，正在进行的工作包括合成了一系列由新的四齿大环配体衍生的铜（II）配合物，并在固相和溶液中进行了表征，并筛选了催化的氮转移反应性与一组代表性的烯烃。在三乙胺的存在下，通过适当的二氮杂环烷烃（哌嗪，高哌嗪或二氮杂环辛烷）与甲基吡啶氯的烷基化反应制备吡啶基甲基加成的二氮杂环烷烃配体L6（py）2，L7（py）2和L8（py）2。配体用Cu（ClO4）（2）.6H2O金属化以提供配合物[（L6（py）2）Cu（OClO3）] ClO4（1），[（L7（py）2）Cu（OClO3）] ClO4 （2）和[（L8（py）2）Cu]（ClO4）2（3），在与NH4PF6在CH3CN中进行易位后，得到[（L6（py）2）Cu（CH3CN）]（PF6）2 （4），[（L7（py）2）Cu（CH3CN）]（PF6）2（5），和[（L8（py）2）Cu]（PF6）2