2-(4-azidobutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 144266-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(4-azidobutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 144266-70-6
• 化学式: C₁₀H₂₀BN₃O₂
• 分子量: 225.099
• InChiKey: VZHYNUKRQOYIJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-azidobutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以93%的产率得到4-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  简单方便地制备ω-氨基硼酸和酯

  摘要：

  ω-叠氮基硼酸酯的催化氢化作用，以及频哪醇衍生物的二氯硼烷还原烷基化反应，可以很好地得到相应的ω-氨基硼酸或酯。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)83454-p
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-bromobutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium azide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 以96%的产率得到2-(4-azidobutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  2-三氟甲基环氧乙烷的开环锂化-硼烷基化：通往通用的叔三氟甲基硼酸酯的途径。

  摘要：

  立体异构的三氟甲基取代的碳中心是药物和农用化学发现中广受欢迎的部分。在这里，我们表明2-三氟甲基环氧乙烷的锂化-硼烷基化反应产生了高官能度和高度通用的三氟甲基取代的α-叔硼酸酯。中间硼酸酯配合物经历了具有完全保留立体特异性的碳基基团的1,2-重排，该过程仅在存在TESOTf的非极性溶剂中观察到。尽管三氟甲基不利地影响α-硼烷基的后续转化，但是Zweifel烯化反应提供了带有三氟甲基的季立体中心，并被烯烃，炔烃和酮取代。

  DOI：

  10.1002/anie.201912797

文献信息

• Development of Enantiospecific Coupling of Secondary and Tertiary Boronic Esters with Aromatic Compounds
  作者：Marcin Odachowski、Amadeu Bonet、Stephanie Essafi、Philip Conti-Ramsden、Jeremy N. Harvey、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.6b03963

  日期：2016.8.3

  functional groups (esters, azides, nitriles, alcohols, and ethers). The reaction also worked well with other electron-rich heteroaromatics and 6-membered ring aromatics provided they had donor groups in the meta position. Conditions were also found under which the B(pin)- moiety could be retained in the product, ortho to the boron substituent. This protocol, which created a new C(sp2)–C(sp3) and an adjacent

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和
• Chiral Aniline Synthesis via Stereospecific C(sp³)–C(sp²) Coupling of Boronic Esters with Aryl Hydrazines
  作者：Venkataraman Ganesh、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02615

  日期：2018.10.5

  is promoted by acylation of a hydrazinyl arylboronate complex, which triggers a N-N bond cleavage with concomitant 1,2-metalate rearrangement. Judicious choice of the acylating agent enabled the synthesis of ortho- and para-substituted anilines with essentially complete enantiospecificity from a wide range of boronic ester substrates.

  描述了烷基硼酸酯和锂化芳基肼之间的对映体特异性偶联。该反应在无过渡金属条件下进行，并通过肼基芳基硼酸盐络合物的酰化促进，从而引发 NN 键断裂并伴随 1,2-金属酸盐重排。酰化剂的明智选择使得能够从广泛的硼酸酯底物合成具有基本完全对映专一性的邻位和对位取代的苯胺。
• Synthesis of Highly Enantioenriched C-Tertiary Amines From Boronic Esters: Application to the Synthesis of Igmesine
  作者：Viktor Bagutski、Tim G. Elford、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201006037

  日期：2011.2.1

  Better than all the rest: Tertiary boronic esters, readily available using the lithiation–borylation reaction, have been converted into tertiary alkylamines in very high ee. The work has been applied to a short, modular, and fully stereocontrolled synthesis of the pharmaceutical igmesine and chiral 2,2‐disubstituted piperidines.

  优于所有其他化合物：叔硼酸酯（使用锂化-硼化反应可轻松获得）已在非常高的ee中转化为叔烷基胺。这项工作已被应用于药物艾美辛和手性2,2-二取代哌啶的简短，模块化和完全立体控制的合成。
• Synthesis of Functionalized Alkenes by a Transition-Metal-Free Zweifel Coupling
  作者：Roly J. Armstrong、Worawat Niwetmarin、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01124

  日期：2017.5.19

  a powerful method for the synthesis of alkenes, serving as a transition-metal-free alternative to the Suzuki–Miyaura reaction. To date, the scope of the Zweifel coupling has been rather narrow and has focused mainly on the coupling of vinyllithium reagents to synthesize simple aryl- and alkyl-substituted olefins. Herein, the development of a general transition-metal-free coupling process enabling the

  Zweifel反应是合成烯烃的有效方法，可作为Suzuki-Miyaura反应的无过渡金属替代物。迄今为止，Zweifel偶联的范围相当狭窄，并且主要集中于乙烯基锂试剂的偶联以合成简单的芳基和烷基取代的烯烃。在此，描述了通用的无过渡金属的偶联方法的发展，该偶联方法能够偶联格氏试剂或有机锂。该方法能够实现多种官能化的无环和环状烯烃产物的对映体特异性合成。
• Ate Complexes of Secondary Boronic Esters as Chiral Organometallic-Type Nucleophiles for Asymmetric Synthesis
  作者：Robin Larouche-Gauthier、Tim G. Elford、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja2077813

  日期：2011.10.26

  The addition of an aryllithium reagent to a secondary boronic ester leads to an intermediate boron-ate complex that behaves as a chiral nucleophile, reacting with a broad range of electrophiles with inversion of stereochemistry. Depending on the electrophile, the C-B bond can be converted into C-I, C-Br, C-Cl, C-N, C-O, and C-C, all with very high levels of stereocontrol. This discovery now adds a

  将芳基锂试剂添加到仲硼酸酯中会产生中间体硼酸酯络合物，其行为类似于手性亲核试剂，与广泛的亲电试剂反应，并产生立体化学反转。根据亲电试剂的不同，CB 键可以转化为 CI、C-Br、C-Cl、CN、CO 和 CC，所有这些都具有非常高的立体控制水平。这一发现现在为用于不对称有机合成的方法库增加了一种新的、容易获得的、构型稳定的、手性有机金属型试剂。