8-bromo-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-one | 61362-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 8-bromo-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-one
• 英文别名: 8-bromine-7-methoxy-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one；8-bromo-7-methoxy-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one；8-bromo-7-methoxy-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one；8-bromo-7-methoxy-α-tetralone；7-methoxy-8-bromo-1-tetralone；8-bromo-7-methoxy-1-tetralone
• CAS: 61362-78-5
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₂
• 分子量: 255.111
• InChiKey: LKQNUNKQQFTEDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914700090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-bromo-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-one 在 盐酸 、 三甲基氯硅烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以67%的产率得到5-Bromo-4-(8-bromo-7-methoxy-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)-6-methoxy-1,2-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  1,16-二芳基取代的苯并[5] hel烯衍生物的合成，结构，拆分和手性

  摘要：

  开发了一种有效的方法，用于合成在螺旋内侧官能化的苯并[5]，烯衍生物，并从易于获得的7-甲氧基四氢萘酮开始，产生了一系列的1,16-二芳基取代的苯并[5] ic烯衍生物。X射线晶体结构表明，苯并[5]螺线烯衍生物具有高度螺旋的扭曲结构，并且都可以创建具有交替的P和M的分层堆积结构固态层。此外，还通过半制备手性色谱柱通过HPLC高效拆分，获得了基于1,16-二芳基取代的苯并[5]螺旋烯衍生物的7对对映异构体。对映异构体均显示清晰的镜像圆二色性（CD）光谱和高比旋光度，其绝对构型由X射线晶体学测定。有趣的是，一种螺旋形的纳米管结构是由一种对映异构体通过卤素键的自组装形成的。此外，发现对映异构体具有高消旋化障碍和热稳定性，这可能是由于在C1（C16）位置引入芳基取代基引起的。

  DOI：

  10.1002/asia.201601305
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到8-bromo-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  再次探讨邻群参与中的次要相互作用，例如亚胺基中间体的反应性变化†

  摘要：

  相邻基团的参与定义为取代基通过与反应中心形成键或部分键而稳定过渡态或中间体的作用。除了与最近邻组的主要交互作用外，原则上还可能发生涉及另一个邻组的次要交互作用。在这里，我们通过检查二次相互作用对由1-四氢萘酮肟体系的N–O键裂解形成的假定亚胺阳离子阳离子中间体的稳定性和反应性的影响，来重新审视此问题。直接观察周围溶液中的β-溴-亚胺基中间体支持亚胺基阳离子的参与和由远端串联取代基引起的次级相互作用的稳定作用。实验和计算结果支持这样的想法，从而初级的串联相邻组的次级相互作用围-heteroatom（溴，氯，和O（ME）） - iminylium键合相互作用，即，弱卤素键合相互作用（酯（硝基）氧-卤素键）和硝基氧原子与CH 3 O氢原子之间空前的氢键相互作用是反应途径的关键决定因素，导致压倒性的选择性合成-在酸催化的贝克曼重排条件下肟官能团的迁移或共价键的形成。

  DOI：

  10.1039/c6ob02719a

文献信息

• Vinyl azides in heterocyclic synthesis. Part 6. Synthesis of isoquinolines by intramolecular aza-Wittig reaction
  作者：Deirdre M. B. Hickey、A. Roderick MacKenzie、Christopher J. Moody、Charles W. Rees

  DOI：10.1039/p19870000921

  日期：——

  Azidocinnamates containing ortho-carbonyl substituents are versatile intermediates for heterocyclic synthesis. Isoquinolines (8) and (9) are formed under mild neutral conditions by intramolecular aza-Wittig reactions of iminophosphoranes, readily derived from azides (1) and (2), respectively, with triethyl phosphite. The azafluoranthene (10) can also be prepared from the azide (3)via the isolable iminophosphoranes

  含有邻-羰基取代基的叠氮肉桂酸酯是用于杂环合成的通用中间体。异喹啉（8）和（9）在中等中性条件下通过亚氨基三磷酸亚氨基的分子内aza-Wittig反应形成，亚氨基三氢呋喃分别易于从叠氮化物（1）和（2）衍生而来。氮杂荧蒽（10）也可以通过可分离的亚氨基正膦（11）和（12）由叠氮化物（3）制备。叠氮化物（1）在甲苯或二甲苯中的热解产生了4-取代的吲哚（13）的产量（表2）。类似地，吲哚（14）和（19）分别由叠氮化物（3）和（6a和b）形成。
• Oxidative bromination of ketones using ammonium bromide and oxone®
  作者：Arun Kumar Macharla、Rohitha Chozhiyath Nappunni、Mahender Reddy Marri、Swamy Peraka、Narender Nama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.11.011

  日期：2012.1

  esters and α,α-dibromination of 1,3-diketones and β-keto esters without catalyst is reported using ammonium bromide as a bromine source and oxone® as an oxidant. The reaction proceeds at ambient temperature and yields range from moderate to excellent. Bromination of unsymmetrical ketones takes place at the less substituted α-position predominantly. Aromatisation of tetralones is also carried out with this

  一种高效，环保，经济的方法，无需催化剂即可选择性地将芳烷基，环状，无环，1,3-二酮和β-酮​​酯进行α-单溴化，以及将1,3-二酮和β-酮​​酯进行α，α-二溴化使用溴化铵作为溴源和过硫酸氢钾报道®作为氧化剂。反应在环境温度下进行，收率范围从中等到极好。不对称酮的溴化主要发生在取代度较低的α位上。四氢萘酮的芳构化也用该试剂系统进行。
• Synthesis of 1,3-Aminoalcohols and Spirocyclic Azetidines via Tandem Hydroxymethylation and Aminomethylation Reaction of β-Keto Phosphonates with <i>N</i>-Nosyl-<i>O</i>-(2-bromoethyl)hydroxylamine
  作者：Binyu Wu、Hongbing Chen、Min Gao、Xiangnan Gong、Lin Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01091

  日期：2021.6.4

  α-aminomethylation reaction of aromatic cyclic β-keto phosphonates with N-nosyl-O-(2-bromoethyl)hydroxylamine in the presence of DBU base has been developed, affording a range of 1,3-aminoalcohols in good yields. The resultant products could be flexibly transformed into the spirocyclic and bispirocyclic azetidines via one step of Mitsunobu reaction. Mechanistic study revealed that hydroxylamine in situ generated

  在 DBU 碱存在下，芳香环 β-酮膦酸酯与N - nosyl - O-（2-溴乙基）羟胺的前所未有的串联 α-羟甲基化和 α-氨基甲基化反应被开发出来，得到了一系列 1,3-氨基醇收益良好。所得产物可以通过Mitsunobu反应一步灵活地转化为螺环和双螺环氮杂环丁烷。机理研究表明，羟胺原位生成甲醛和诺磺酰胺，进而引发连续的 Horner-Wadsworth-Emmons、Michael 和 aldol 反应。
• Multiple Absolute Stereocontrol in Cascade Lactone Formation via Dynamic Kinetic Resolution Driven by the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Keto Acids with Oxo-Tethered Ruthenium Catalysts
  作者：Taichiro Touge、Kazuhiko Sakaguchi、Nao Tamaki、Hideki Nara、Tohru Yokozawa、Kazuhiko Matsumura、Yoshihito Kayaki

  DOI：10.1021/jacs.9b07297

  日期：2019.10.16

  straightforward asymmetric construction of chiral fused γ- and δ-lactones containing multiple contiguous stereocenters was successfully developed by either (1) the dynamic kinetic resolution-asymmetric transfer hydrogenation (DKR-ATH) reaction using oxo-tethered Ru(II) complexes followed by syn-selective lactonization or (2) the tandem DKR-ATH/lactonization in combination with asymmetric hydrogenation

  包含多个连续立体中心的手性稠合 γ- 和 δ-内酯的直接不对称结构通过以下任一方法成功开发：（1）使用氧系连接的 Ru（II）配合物的动态动力学拆分 - 不对称转移氢化（DKR-ATH）反应，然后是顺选择性内酯化或 (2) 串联 DKR-ATH/内酯化与 Ru-手性二膦配合物催化的不对称氢化相结合。该权宜之计适用于天然葡萄酒内酯和生物活性苯并稠合内酯的对映选择性合成，具有前所未有的非对映选择性和对映选择性。
• Central-to-Helical-to-Axial-to-Central Transfer of Chirality with a Photoresponsive Catalyst
  作者：Stefano F. Pizzolato、Peter Štacko、Jos C. M. Kistemaker、Thomas van Leeuwen、Edwin Otten、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jacs.8b10816

  日期：2018.12.12

  have displayed striking examples of dynamic chirality transfer between various elements of chirality, e.g., from central to either helical or axial chirality and vice versa. While considerable progress in atroposelective synthesis has been made, it is intriguing to design chiral molecular switches able to provide selective and dynamic control of axial chirality with an external stimulus to modulate stereochemical

  分子设计的最新进展展示了各种手性元素之间动态手性转移的惊人例子，例如从中心手性到螺旋或轴向手性，反之亦然。虽然在肌体选择性合成方面已经取得了相当大的进展，但设计手性分子开关仍然很有趣，该开关能够通过外部刺激提供轴向手性的选择性和动态控制，以调节立体化学功能。在这里，我们报告了光响应双（2-苯酚）取代分子开关1的合成和表征。独特的设计表现出手性的动态混合中心-螺旋-轴向转移。联芳基基序中优先轴向手性的变化与过度拥挤的烯烃核心的螺旋性的可逆转换耦合，由固定的立体中心决定。通过使用(R)-1作为可转换催化剂来指导二乙基锌催化对映选择性加成到芳香醛上的立体化学结果，并成功逆转了几种底物的对映选择性，证明了动态控制轴向手性的潜力。