1,4-bis-phenylcarbamoyloxy-but-2-yne | 21840-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis-phenylcarbamoyloxy-but-2-yne
• 英文别名: 1,4-Bis-phenylcarbamoyloxy-but-2-in；But-2-yne-1,4-diyl bis(phenylcarbamate)；4-(phenylcarbamoyloxy)but-2-ynyl N-phenylcarbamate
• CAS: 21840-67-5
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₄
• 分子量: 324.336
• InChiKey: RULCWOHYYYFGED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二氢-1,4-环氧萘 、 1,4-bis-phenylcarbamoyloxy-but-2-yne 在 C₂₆H₂₆N₃Ru⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性钌（II）催化氧杂苯并降冰片二烯与炔烃的偶合反应而获得苯并二十碳五烯

  摘要：

  Benzonorcaradienes和benzonorcarenes是有吸引力的支架，存在于天然产物以及生物活性化合物中。但是，当前的合成工具箱中存在很大的空白，因为对映选择性地访问苯并降二十烷的方法非常匮乏。我们公开了通过对氧苯并降冰片二烯和炔烃的偶联，对映选择性钌（II）催化的苯并降丁烷的合成。易于获得的手性环戊二烯基配体（Cp x）提供了与exo的接触-苯并正二十碳烯具有独特的非对映选择性，对映选择性高达97.5：2.5 er。从机理上讲，转化是通过连接烯烃和炔烃部分的钌催化部分进行的。随后是一系列周环重排，收敛到热力学上有利的外-苯并降氮正丁烯异构体。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b03858
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二醇 、 异氰酸苯酯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,4-bis-phenylcarbamoyloxy-but-2-yne
  参考文献：
  名称：

  制备，结构和独特的4-亚乙烯基氧杂唑烷-2-酮的热[2 + 2]，[4 + 2]和[3 + 2]环加成反应。

  摘要：

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304586

文献信息

• But-2-ynylbisoxycarbonyl Chloride:  A Novel <i>C</i>₂-Symmetric Reagent for the Protection of Amines and Amino Acids
  作者：R. Ramesh、S. Chandrasekaran

  DOI：10.1021/ol051960z

  日期：2005.10.1

  amines, the but-2-ynylbisoxycarbonyl (Bbc) group, is developed, which can be deblocked with tetrathiomolybdate under neutral conditions. One equivalent of the bischloroformate, BbcCl, is used for the protection of 2 equiv of the amine. Its application in peptide synthesis is established through the synthesis of a tripeptide, and its orthogonality with Cbz, Fmoc, and Boc groups has been studied.

  [反应：见正文]开发了一种新颖的胺C2对称保护基，丁-2-炔基双氧羰基（Bbc）基团，该基团可在中性条件下用四硫代钼酸酯解封。一当量的双氯甲酸酯，BbcCl，用于保护2当量的胺。它在肽合成中的应用是通过三肽的合成建立的，并且已经研究了其与Cbz，Fmoc和Boc基团的正交性。
• Johnson, Journal of the Chemical Society, 1946, p. 1013
  作者：Johnson

  DOI：——

  日期：——
• Preparation, Structure, and Unique Thermal [2+2], [4+2], and [3+2] Cycloaddition Reactions of 4Vinylideneoxazolidin-2-one
  作者：Yoshikazu Horino、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200304586

  日期：2003.6.6

  good to excellent yields. Alkenes react with 2 with complete retention of configuration. The [2+2] cycloaddition is concluded to proceed via a concerted [(pi(2s)+pi(2s))(allene) + pi(2s)] Huckel transition state on the basis of experimental evidences and quantum mechanical methods. Some highly polarized enones and nitrile oxide, on the other hand, react with 2 selectively at the internal C(4)=C(alpha)

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。
• Enantioselective Ruthenium(II)-Catalyzed Access to Benzonorcaradienes by Coupling of Oxabenzonorbornadienes and Alkynes
  作者：Sung Hwan Park、Shou-Guo Wang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/acscatal.9b03858

  日期：2019.11.1

  methods to access benzonorcaradiene enantioselectively are very scarce. We disclose an enantioselective ruthenium(II)-catalyzed synthesis of benzonorcaradiene by coupling of oxabenzonorbornadienes and alkynes. An easily accessible chiral cyclopentadienyl ligand (Cpx) provides access to exo-benzonorcaradiene in exclusive diastereoselectivity and with enantioselectivities of up to 97.5:2.5 er. Mechanistically

  Benzonorcaradienes和benzonorcarenes是有吸引力的支架，存在于天然产物以及生物活性化合物中。但是，当前的合成工具箱中存在很大的空白，因为对映选择性地访问苯并降二十烷的方法非常匮乏。我们公开了通过对氧苯并降冰片二烯和炔烃的偶联，对映选择性钌（II）催化的苯并降丁烷的合成。易于获得的手性环戊二烯基配体（Cp x）提供了与exo的接触-苯并正二十碳烯具有独特的非对映选择性，对映选择性高达97.5：2.5 er。从机理上讲，转化是通过连接烯烃和炔烃部分的钌催化部分进行的。随后是一系列周环重排，收敛到热力学上有利的外-苯并降氮正丁烯异构体。