(2R,6R)-1-(phenylmethyl)-2-(2-propen-1-yl)-2,6-piperidinedicarboxylic acid dimethyl ester | 246245-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2R,6R)-1-(phenylmethyl)-2-(2-propen-1-yl)-2,6-piperidinedicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (2R,6R)-1-benzyl-2-prop-2-enylpiperidine-2,6-dicarboxylate
• CAS: 246245-91-0
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₄
• 分子量: 331.412
• InChiKey: GDJOGEPHXRTRGO-APWZRJJASA-N

物化性质

• 沸点：
  396.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6R)-1-(phenylmethyl)-2-(2-propen-1-yl)-2,6-piperidinedicarboxylic acid dimethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 2,2-dimethylpropanoic acid [(2R,6R)-6-[(methoxymethoxy)methyl]-1-(phenylmethyl)-2-[3-[[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]propyl]-2-piperidinyl]methyl ester
  参考文献：
  名称：

  盐酸盐取代螺环片段的合成-使用自由基环化和立体定向铜酸盐添加到α，β-不饱和内酰胺中

  摘要：

  自由基环化（26a，b  →  27a，b + 28）和添加铜酸盐（28  →  31）被用作构建盐酸螺环4的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.02.078
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2.6-二羧酸二甲酯 在 palladium on activated charcoal chiral bis-lithium amide base 、 水 、 氢气 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、1.38 MPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 (2R,6R)-1-(phenylmethyl)-2-(2-propen-1-yl)-2,6-piperidinedicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Synthesis of Substituted Piperidines Using the Chiral Lithium Amide Base Approach

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1999-2813

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Alkaloid Halichlorine: Development and Use of a General Route to Chiral Piperidines
  作者：Dazhan Liu、Hukum P. Acharya、Maolin Yu、Jian Wang、Vince S. C. Yeh、Shunzhen Kang、Chandramouli Chiruta、Santosh M. Jachak、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1021/jo901481n

  日期：2009.10.2

  The total synthesis of the marine alkaloid halichlorine is described, based on an approach that involves constructing the fully substituted asymmetric center at an early stage. The five-membered ring is formed by 5-exo-trig radical cyclization and the unsaturated six-membered ring by a process that formally represents a sequential combination of conjugate addition and SN2′ displacement—a method that

  基于涉及在早期构建完全取代的不对称中心的方法，描述了海洋生物碱盐酸盐的总合成。五元环是通过5- exo - trig自由基环化和不饱和六元环形成的，该过程正式代表共轭加成和S N 2'置换的顺序组合，这是制备双环化合物的一般方法氮在环的融合位置 基于制备光学纯的哌啶的通用方法的开发，还报道了（+）-卤代氯的正式合成。该方法的关键步骤（用于制造我们的中间体之一）是4-乙烯基氧基-3,4-二氢-2的克莱森重排H-吡啶-1-羧酸苄酯。这样的O-乙烯基化合物易于从相应的醇原位产生，其本身很容易由丝氨酸和末端乙炔组装而成。
• A Chiral Base Desymmetrisation-Ring-Closing Metathesis Route to Chiral Azaspirocycles: Synthesis of Core Structures Related to Pinnaic Acid and Halichlorine
  作者：Nigel S. Simpkins、Timothy Huxford

  DOI：10.1055/s-2004-831335

  日期：——

  the use of Grignard addition reactions or a Claisen rearrangement to provide intermediates capable of undergoing ring-closing metathesis. A number of intermediates related to the core structure of pinnaic acid were synthesised by concise routes using the approach.

  合成了一系列高度官能化的手性氮杂螺环，从哌啶二酯开始合成，该哌啶二酯可通过手性碱基去对称化以 90% ee 获得。该方法取决于使用格氏加成反应或克莱森重排来提供能够进行闭环复分解的中间体。使用该方法通过简洁的路线合成了许多与羽衣酸核心结构相关的中间体。
• Synthesis of a spirocyclic amine related to the marine natural products halichlorine and pinnaic acid
  作者：Derrick L.J. Clive、Jian Wang、Maolin Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.133

  日期：2005.4

  The bis-ester 5 was elaborated into tricyclic lactam 8, which has previously been converted into the spirotricyclic amine 9, a compound that represents a large portion of the marine natural product halichlorine.

  将双酯5精制为三环内酰胺8，该三环内酰胺8先前已转化为螺三环胺9，螺环三环胺9代表了大部分海洋天然产物盐酸的化合物。
• Highly Enantioselective Synthesis of Substituted Piperidines Using the Chiral Lithium Amide Base Approach
  作者：Nicholas J. Goldspink、Nigel S. Simpkins、Marion Beckmann

  DOI：10.1055/s-1999-2813

  日期：1999.8
• Synthesis of the substituted spiro segment of halichlorine––use of radical cyclization and stereospecific cuprate addition to an α,β-unsaturated lactam
  作者：Maolin Yu、Derrick L.J. Clive、Vince S.C. Yeh、Shunzhen Kang、Jian Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.078

  日期：2004.3

  Radical cyclization (26a,b → 27a,b+28) and cuprate addition (28 → 31) were used as key steps to construct the spiro core 4 of halichlorine.

  自由基环化（26a，b  →  27a，b + 28）和添加铜酸盐（28  →  31）被用作构建盐酸螺环4的关键步骤。