1-(tributylstannyl)-3,4,6-tris-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal | 131216-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tributylstannyl)-3,4,6-tris-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal
• 英文别名: 1,5-anhydro-2-desoxy-3,4,6-tri-O-triisopropylsilyl-1-(tri-n-butyl-stannyl)-D-arabino-hex-1-enitol
• CAS: 131216-80-3
• 化学式: C₄₅H₉₆O₄Si₃Sn
• 分子量: 904.221
• InChiKey: LHNFJAFPMRNQLR-CCCMZZABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.97
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tributylstannyl)-3,4,6-tris-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到3,4,6-tri-O-triisopropylsilyl-1-iodo-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  钯催化交叉偶联法制备C-芳基葡萄糖

  摘要：

  C-芳基葡萄糖 17-31 是通过钯催化的 1-三丁基甲锡烷基-3,4,6-三-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-D-葡萄糖 (11) 和芳基溴化物的交叉偶联制备的。所有这些反应中的主要副产物是二聚体 33，即 11 均偶联的产物。 或者，C-芳基葡糖 34-40 可以通过钯催化的 1-iodo-3,4 偶联获得， 6-tri-O-(三异丙基甲硅烷基)-D-glucal (16) 和各种金属化芳烃，包括 ArZnCl、ArB(OH)2 和 ArB(OMe)2。后一种方法的优点包括在较温和的反应条件下具有优异的偶联产率，以及通过金属化 - 碘化序列直接从 3,4,6-三-O-（三异丙基甲硅烷基）-D-葡糖苷（12）制备 16 的高产率。

  DOI：

  10.1139/v94-160
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 咪唑 、 甲醇 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.75h， 生成 1-(tributylstannyl)-3,4,6-tris-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  氮丙啶开环作为区域和立体选择性获得 C-糖基氨基乙基硫醚衍生物

  摘要：

  通过甘醛的三丁锡衍生物与氮丙啶醛的反应以及手性氮丙啶与苯硫酚的区域选择性开环，开发了一种立体选择性获得C-糖基氨基乙基硫醚衍生物的短合成路线。所得非对映异构体的绝对构型通过 1 H NMR 光谱测定。

  DOI：

  10.3390/molecules27061764

文献信息

• Synthesis of 2-amino C-glucosides and 2-amino C-glucosides spiroketals
  作者：Ronald Grondin、Yves Leblanc、Karst Hoogsteen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93417-8

  日期：1991.9

  Bis(2,2,2-trichloroethyl) azodicarboxylate adds on 1-alkylglucal to provide [4+2] cycloadducts which in turn can be converted to 2-amino C-glucosides. This method was also applied to the synthesis of 2-amino C-glucoside spiroketals.

  偶氮二羧酸双（2,2,2-三氯乙基）酯在1-烷基葡糖上加成以提供[4 + 2]环加合物，所述环加合物又可以转化为2-氨基C-葡糖苷。该方法也适用于2-氨基C-葡糖苷螺缩酮的合成。
• Synthesis of Functionalized Alkenes by a Transition-Metal-Free Zweifel Coupling
  作者：Roly J. Armstrong、Worawat Niwetmarin、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01124

  日期：2017.5.19

  a powerful method for the synthesis of alkenes, serving as a transition-metal-free alternative to the Suzuki–Miyaura reaction. To date, the scope of the Zweifel coupling has been rather narrow and has focused mainly on the coupling of vinyllithium reagents to synthesize simple aryl- and alkyl-substituted olefins. Herein, the development of a general transition-metal-free coupling process enabling the

  Zweifel反应是合成烯烃的有效方法，可作为Suzuki-Miyaura反应的无过渡金属替代物。迄今为止，Zweifel偶联的范围相当狭窄，并且主要集中于乙烯基锂试剂的偶联以合成简单的芳基和烷基取代的烯烃。在此，描述了通用的无过渡金属的偶联方法的发展，该偶联方法能够偶联格氏试剂或有机锂。该方法能够实现多种官能化的无环和环状烯烃产物的对映体特异性合成。
• Synthesis of 7-Methoxy-3′,4′,5′,6′-tetrahydrospiro-[isobenzofuran-1(3H),2′-pyran]-3-one and 5,7-Dimethoxy-3′,4′,5′,6′-tetrahydrospiro[isobenzofuran-1(3H),2′-pyran]-3-one
  作者：Margaret A. Brimble、Seng H. Chan

  DOI：10.1071/c97193

  日期：——

  The synthesis of novel aryl spiroketals, which contain a similar substitution pattern to that present in the antifungal agents the papulacandins, is described. Thus, spiroketal (7) was obtained from acid-catalysed cyclization of the keto alcohol (13), and spiroketal (8) was obtained from acid-catalysed cyclization of keto alcohols (12) and (19). Keto alcohols (12), (13) and (19) in turn were prepared by ortho-directed lithiation of amides (10), (11) and oxazoline (17) respectively, followed by reaction with δ-valerolactone. Substitution of the aromatic ring occurred at the sterically hindered position ortho to both the methoxy and ortho-directing metalation group. In an alternative approach to the synthesis of the desired spiroketals, two palladium(0)-catalysed coupling strategies were examined. The Stille coupling between the aryl stannane (24) and iodoglucal (25) resulted in a low yield of the aryl C-glycoside (21). Likewise, a low yield for the same coupled product (21) was achieved by a Suzuki coupling between the arylboronic acid (26) and iodoglucal (25).

  新型芳基螺环酮类化合物的合成与抗真菌剂木犀草素的取代模式相似。 描述了新型芳基螺环酮类化合物的合成过程。 描述。因此，通过酸催化环化酮醇 (13) 获得了螺酮醛 (7)。 酸催化环化酮醇 (13) 而得到螺酮醛 (8)。 酮醇 (12) 和 (19) 环化得到螺酮醛 (8)。酮醇 (12)、(13) 和 (19) 又是通过酰胺 (10)、(11) 酰胺（10）、（11）和噁唑啉（17），然后与 δ-戊内酯反应。芳香环的取代发生在 芳环的取代发生在甲氧基和正交定向金属化的正交位置上。 和正交定向金属化基团的正交位置进行。另一种 在合成所需螺酮类化合物的另一种方法中，两个 钯（0）催化的偶联策略进行了研究。芳基锡烷 芳基锡烷 (24) 和碘代葡萄糖醛 (25) 之间的 Stille 偶联导致芳基 C-糖苷的低产率。 芳基 C-糖苷（21）的产率较低。同样 同样，通过芳基硼酸（26）和碘代葡萄糖醛（25）之间的铃木偶联，同样的偶联产物（21）的收率也很低。 芳基硼酸 (26) 和碘代葡萄糖醛 (25) 之间的铃木偶联也产生了相同的偶联产物（21）。
• Synergistic Pd/Cu catalysis enabled cross-coupling of glycosyl stannanes with sulfonium salts to access C-aryl/alkenyl glycals
  作者：Weitao Yan、Mingwen Zheng、Peihsuan Chuang、Hao Sun、Shiping Wang、Chunfa Xu、Fen-Er Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.108021

  日期：2022.11

  A highly efficient coupling of glycosyl stannanes and sulfonium salts enabled by synergistic Pd/Cu catalysis is disclosed, facilitating the construction of C-aryl/alkenyl glycals under mild conditions in high yields. The protocol tolerates a wide scope of functional groups including ketone, cyano, ester, amide, nitro, halide. The one-pot formal CH glycosylation starting from arene is demonstrated with

  公开了通过协同 Pd/Cu 催化实现的糖基锡烷和硫鎓盐的高效偶联，促进了在温和条件下高产率地构建C-芳基/烯基糖醛。该协议容忍范围广泛的官能团，包括酮、氰基、酯、酰胺、硝基、卤化物。用二苯并噻吩基化/Stille 偶联的反应序列证明了从芳烃开始的一锅形式 C H 糖基化。此外，成功进行了克级反应，显示了该协议的高度适用性。
• Bearder, John R.; Dewis, Mark L.; Whiting, Donald A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, p. 227 - 234
  作者：Bearder, John R.、Dewis, Mark L.、Whiting, Donald A.

  DOI：——

  日期：——