Ph3PC(H)C(=O)ON(C5H6(CH3)4) | 1309607-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ph3PC(H)C(=O)ON(C5H6(CH3)4)
• 英文别名: (2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl) 2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)acetate；(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl) 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)acetate
• CAS: 1309607-01-9
• 化学式: C₂₉H₃₄NO₂P
• 分子量: 459.568
• InChiKey: LNQGWZAMMLCTMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基钠 在 三乙胺盐酸盐 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 Ph3PC(H)C(=O)ON(C5H6(CH3)4)
  参考文献：
  名称：

  Anhydrous TEMPO-H: reactions of a good hydrogen atom donor with low-valent carbon centres

  摘要：

  本文报道了一种新颖的无水1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶（TEMPO-H）的合成方法，并包含了该化合物的X射线晶体结构及全面表征。与水合TEMPO-H相比，其无水形式表现出更高的稳定性和不同的化学反应性。描述了无水TEMPO-H与多种低价碳中心化合物的反应。例如，无水TEMPO-H与不饱和NHC，1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（IMes）反应。分离出了[CHNC6H2(CH3)3]2C⋯HO(NC5H6(CH3)4)（IMes⋯TEMPO-H）的晶体并测定了晶体结构。实验结构与氢键二聚体的理论计算结果进行了比较。无水TEMPO-H还与饱和NHC，1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷-2-亚基（SIPr）反应，得到了产物[CH2Ni-Pr2C6H3]2CH⋯O(NC5H6(CH3)4)。相比之下，水合TEMPO-H与1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷-2-亚基反应只得到了少量水解产物，N-(2,6-二异丙基苯基)-N-[2-(2,6-二异丙基苯基氨基)乙基]甲酰胺。最后，无水TEMPO-H与（三苯基膦亚基）乙烯酮反应生成了Ph3PC(H)C(O)O(NC5H6(CH3)4)。详细描述了该产物的全面表征，包括X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c0ob00999g

文献信息

• Anhydrous TEMPO-H: reactions of a good hydrogen atom donor with low-valent carbon centres
  作者：Nick A. Giffin、Miller Makramalla、Arthur D. Hendsbee、Katherine N. Robertson、Cody Sherren、Cory C. Pye、Jason D. Masuda、Jason A. C. Clyburne

  DOI：10.1039/c0ob00999g

  日期：——

  In this paper, we report a novel synthesis of anhydrous 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine (TEMPO-H). An X-ray crystal structure and full characterization of the compound are included. Compared to hydrated TEMPO-H, its anhydrous form exhibits improved stability and a differing chemical reactivity. The reactions of anhydrous TEMPO-H with a variety of low-valent carbon centres are described. For example, anhydrous TEMPO-H was reacted with 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene (IMes), an unsaturated NHC. Crystals of [CHNC6H2(CH3)3]2C⋯HO(NC5H6(CH3)4), IMes⋯TEMPO-H, were isolated and a crystal structure determined. The experimental structure is compared to the results of theoretical calculations on the hydrogen-bonded dimer. Anhydrous TEMPO-H was also reacted with the saturated NHC, 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene (SIPr), giving the product [CH2Ni-Pr2C6H3]2CH⋯O(NC5H6(CH3)4). In contrast, the reaction of hydrated TEMPO-H with 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene gave small amounts of the hydrolysis product, N-(2,6-diisopropylphenyl)-N-[2-(2,6-diisopropylphenylamino)ethyl]formamide. Finally, anhydrous TEMPO-H was reacted with (triphenylphosphoranylidene)ketene to generate Ph3PC(H)C(O)O(NC5H6(CH3)4). A full characterization of the product, including an X-ray crystal structure, is described.

  本文报道了一种新颖的无水1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶（TEMPO-H）的合成方法，并包含了该化合物的X射线晶体结构及全面表征。与水合TEMPO-H相比，其无水形式表现出更高的稳定性和不同的化学反应性。描述了无水TEMPO-H与多种低价碳中心化合物的反应。例如，无水TEMPO-H与不饱和NHC，1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（IMes）反应。分离出了[CHNC6H2(CH3)3]2C⋯HO(NC5H6(CH3)4)（IMes⋯TEMPO-H）的晶体并测定了晶体结构。实验结构与氢键二聚体的理论计算结果进行了比较。无水TEMPO-H还与饱和NHC，1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷-2-亚基（SIPr）反应，得到了产物[CH2Ni-Pr2C6H3]2CH⋯O(NC5H6(CH3)4)。相比之下，水合TEMPO-H与1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷-2-亚基反应只得到了少量水解产物，N-(2,6-二异丙基苯基)-N-[2-(2,6-二异丙基苯基氨基)乙基]甲酰胺。最后，无水TEMPO-H与（三苯基膦亚基）乙烯酮反应生成了Ph3PC(H)C(O)O(NC5H6(CH3)4)。详细描述了该产物的全面表征，包括X射线晶体结构。