2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基钠 | 211562-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基钠
• 英文名称: sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-olate
• 英文别名: TEMPONa；Sodium;2,2,6,6-tetramethyl-1-oxidopiperidine
• CAS: 211562-21-9
• 化学式: C₉H₁₈NO*Na
• 分子量: 179.238
• InChiKey: IFGPJZVFKKCWJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.47
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基钠 在 三乙胺盐酸盐 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以54%的产率得到1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  Anhydrous TEMPO-H: reactions of a good hydrogen atom donor with low-valent carbon centres

  摘要：

  本文报道了一种新颖的无水1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶（TEMPO-H）的合成方法，并包含了该化合物的X射线晶体结构及全面表征。与水合TEMPO-H相比，其无水形式表现出更高的稳定性和不同的化学反应性。描述了无水TEMPO-H与多种低价碳中心化合物的反应。例如，无水TEMPO-H与不饱和NHC，1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（IMes）反应。分离出了[CHNC6H2(CH3)3]2C⋯HO(NC5H6(CH3)4)（IMes⋯TEMPO-H）的晶体并测定了晶体结构。实验结构与氢键二聚体的理论计算结果进行了比较。无水TEMPO-H还与饱和NHC，1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷-2-亚基（SIPr）反应，得到了产物[CH2Ni-Pr2C6H3]2CH⋯O(NC5H6(CH3)4)。相比之下，水合TEMPO-H与1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷-2-亚基反应只得到了少量水解产物，N-(2,6-二异丙基苯基)-N-[2-(2,6-二异丙基苯基氨基)乙基]甲酰胺。最后，无水TEMPO-H与（三苯基膦亚基）乙烯酮反应生成了Ph3PC(H)C(O)O(NC5H6(CH3)4)。详细描述了该产物的全面表征，包括X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c0ob00999g
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 萘 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基钠
  参考文献：
  名称：

  烯烃的分子内自由基酰胺氧化反应构建吡咯烷酮

  摘要：

  报道了未活化烯烃的分子内 1,2-酰胺氧化作用，用于构建含有掩蔽 5-羟甲基官能团的吡咯烷酮支架。 γ,δ-不饱和N-芳氧基酰胺与 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-油酸钠 (TEMPONa) 反应，得到烷氧基胺化​​吡咯烷酮。该级联通过 TEMPONa 还原酰胺自由基生成、5-外环化和 TEMPO 捕获进行。不需要过渡金属来进行这些转化，并且可以以中等至良好的产率获得复杂的（稠合、桥联）吡咯烷酮。产物烷氧基胺很容易通过氧化或还原进一步转化为酮和醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01607
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 N-氟代双苯磺酰胺 在 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到N-(2,2-diphenylvinyl)-N-(phenylsulfonyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Radical aminooxygenation of alkenes with N-fluoro-benzenesulfonimide (NFSI) and TEMPONa

  摘要：

  各种烯烃与N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）和TEMPONa的反应可获得中等至良好产率的氨氧化产物。

  DOI：

  10.1039/c5cc00591d

文献信息

• Stereoselective Radical Azidooxygenation of Alkenes
  作者：Bo Zhang、Armido Studer

  DOI：10.1021/ol402106x

  日期：2013.9.6

  Radical azidooxygenation of various alkenes is described. A readily prepared N3-iodine(III) reagent acts as a clean N3-radical precursor. Radical generation is achieved with TEMPONa acting as a mild organic reducing reagent. The C-radical generated after N3-radical addition is efficiently trapped by in situ generated TEMPO. Yields are good to excellent, and for cyclic systems azidooxygenation occurs

  描述了各种烯烃的自由基叠氮加氧。易于制备的N 3-碘（III）试剂可作为纯净的N 3-自由基前体。TEMPONa作为温和的有机还原剂可实现自由基的产生。N 3自由基加成后生成的C自由基被原位生成的TEMPO有效地捕获。产率是好还是极好，并且对于循环系统，叠氮加氧以优异的非对映选择性发生。
• Generation of Aryl Radicals through Reduction of Hypervalent Iodine(III) Compounds with TEMPONa: Radical Alkene Oxyarylation
  作者：Marcel Hartmann、Yi Li、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.201504852

  日期：2016.3.1

  A novel method for selective generation of aryl radicals from diaryliodonium salts and iodanylidene malonates with sodium 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐1‐oxyl (TEMPONa) as a single‐electron transfer (SET) reducing reagent is described. In the presence of various alkenes, aryl radicals formed after SET‐reduction of hypervalent iodine compounds undergo alkene addition and the adduct radicals that are

  描述了一种新的方法，该方法可以用二，2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基钠（TEMPONa）作为单电子转移（SET）还原剂，从二芳基碘鎓盐和碘丙二酸丙二酸酯中选择性生成芳基。在存在各种烯烃的情况下，高价碘化合物经SET还原后形成的芳基会经历烯烃加成反应，由此产生的加成基会被伴随产生的TEMPO自由基有效地捕获，最终以中等至非常好的收率提供氧化酰化产物。研究了各种碘（III）试剂的芳基自由基生成效率，并且还通过计算方法研究了碘亚烷基丙二酸酯芳基自由基的生成。
• Transition-Metal-Free Oxyarylation of Alkenes with Aryl Diazonium Salts and TEMPONa
  作者：Marcel Hartmann、Yi Li、Armido Studer

  DOI：10.1021/ja307638u

  日期：2012.10.10

  The reaction of readily available TEMPONa with aryl diazonium salts allows for clean generation of the corresponding aryl radicals along with TEMPO. Aryl radical addition to alkenes with subsequent TEMPO trapping provides the corresponding oxyarylation products in good to excellent yields. These experimentally easy to conduct transformations occur in the absence of any transition metal under mild conditions

  容易获得的 TEMPONa 与芳基重氮盐的反应允许与 TEMPO 一起清洁产生相应的芳基。芳基自由基加成到烯烃并随后进行 TEMPO 捕集，以良好至极好的产率提供相应的氧芳基化产物。这些实验上容易进行的转变在温和条件下不存在任何过渡金属的情况下发生，并且该过程显示出广泛的官能团兼容性。
• Transition-Metal-Free Trifluoromethylaminoxylation of Alkenes
  作者：Yi Li、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201202623

  日期：2012.8.13

  No transition metal! Fluorinated hypervalent‐iodine reagents react with TEMPONa in the presence of an alkene under mild conditions to give the corresponding perfluoroalkylaminoxylation products. These radical addition/trapping reactions occur with high stereoselectivity using commercially available reagents, and the product alkoxyamines are readily transformed into the corresponding alcohols.

  没有过渡金属！在烯烃存在下，氟化的高价碘试剂在温和的条件下与TEMPONa反应，得到相应的全氟烷基氨基木糖基化产物。这些自由基加成/捕集反应使用市售试剂高立体选择性发生，并且该产物烷氧基胺易于转化成相应的醇。
• Determination of rate constants for trifluoromethyl radical addition to various alkenes via a practical method
  作者：M. Hartmann、Y. Li、A. Studer

  DOI：10.1039/c5ob02210j

  日期：——

  CF3-addition product formed, which is readily determined by 19F-NMR spectroscopy, rate constants for trifluoromethyl radical addition to the π-acceptor can be calculated. The practical method is also applicable to measure rate constants for the addition of other perfluoroalkyl radicals to alkenes as documented for CF3CF2-radical addition reactions.

  介绍了一种应用竞争动力学测定三氟甲基自由基加成烯烃的速率常数的简单实用方法。在动力学实验中，通过在TEMPO和π受体存在下用TEMPONa进行SET还原，由市售的高价碘-CF 3试剂（Togni-reagent）原位生成三氟甲基自由基。由TEMPOCF 3和CF 3的相对比例形成加成产物，可轻松确定为19通过F-NMR光谱，可以计算出将三氟甲基自由基加到π-受体上的速率常数。该实用方法还适用于测量CF 3 CF 2自由基加成反应中记录的将其他全氟烷基自由基加成至烯烃的速率常数。