ethyl 4-(prop-1-en-2-yl)benzoate | 92722-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(prop-1-en-2-yl)benzoate
• 英文别名: Benzoic acid, 4-(1-methylethenyl)-, ethyl ester；ethyl 4-prop-1-en-2-ylbenzoate
• CAS: 92722-80-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: QKIMARASASOIRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  21.5-22.5 °C
• 沸点：
  281.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.003±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(prop-1-en-2-yl)benzoate 在 氧气 、 Mn(dtbpy)₂(OTf)₂ 作用下， 以 甲醇 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以89%的产率得到4-乙酰基苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  用非血红素锰催化剂通过 O2 氧化裂解烯烃

  摘要：

  C=C双键与分子氧的氧化裂解产生羰基化合物是化学和药物合成中的一个重要转化。在自然界中，含有第一排过渡金属的酶，特别是血红素和非血红素铁依赖性酶，在环境条件下很容易激活 O 2并以极其精确的方式氧化裂解 C=C 键。然而，该反应对合成化学家来说仍然具有挑战性。只有少数已知的合成金属催化剂允许在 O 2大气压下氧化裂解烯烃，很少有人知道催化未活化烯烃的裂解。在这项工作中，我们描述了一种光驱动、Mn 催化的协议，用于在 1 个大气压的 O 2下将烯烃选择性氧化为羰基化合物。首次使用第一排生物相关金属催化剂，在清洁、温和的条件下，可以将芳香族和各种未活化的脂肪族烯烃氧化成酮和醛。此外，该协议显示出非常好的功能组耐受性。机理研究表明，Mn-oxo 物种，包括不对称的混合价双 (μ-oxo)-Mn(III,IV) 络合物，参与氧化，溶剂甲醇参与 O 2活化，导致oxo 物种的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05757
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-羟基-2-丙基)苯甲酸 在 盐酸 作用下， 生成 ethyl 4-(prop-1-en-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Rates of Solvolysis of Phenyldimethylcarbinyl Chlorides Containing Meta Directing Substituents^1,2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01551a052

文献信息

• Organocatalytic decarboxylative alkylation of <i>N</i>-hydroxy-phthalimide esters enabled by pyridine-boryl radicals
  作者：Liuzhou Gao、Guoqiang Wang、Jia Cao、Dandan Yuan、Cheng Xu、Xuewen Guo、Shuhua Li

  DOI：10.1039/c8cc06152a

  日期：——

  The decarboxylative alkylation of N-hydroxyphthalimide (NHPI) based reactive esters with olefins has been achieved via an organocatalytic strategy. Control experiments and density functional theory calculations suggest that these reactions involve a boryl-radical mediated decarboxylation pathway, which is different from the single electron transfer involved in decarboxylative alkylation reactions reported

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）基反应性酯与烯烃的脱羧烷基化已通过有机催化策略实现。对照实验和密度泛函理论计算表明，这些反应涉及硼基自由基介导的脱羧途径，该途径不同于先前报道的脱羧烷基化反应中涉及的单电子转移。这种无金属的脱羧烷基化反应具有良好的功能相容性，并且通过烷基和芳基羧酸衍生物的转化说明了广泛的底物范围。
• Highly selective electroreductive linear dimerization of electron-deficient vinylarenes
  作者：Shulin Ning、Lianyou Zheng、Ya Bai、Shutao Wang、Siyu Wang、Lingling Shi、Qiansong Gao、Xin Che、Zhuoqi Zhang、Jinbao Xiang

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132535

  日期：2021.12

  A direct electroreductive dimerization of electron-deficient vinylarenes for the synthesis of 1,4-diarylbutane has been developed using a simple undivided cell with inexpensive carbon electrodes at room temperature. The control and deuterium-labeling experiments of electroreductive dimerization suggest that the hydrogen source comes from the solvent CH3CN. This protocol provides a mild and efficient

  在室温下，使用具有廉价碳电极的简单未分隔电池开发了用于合成 1,4-二芳基丁烷的缺电子乙烯基芳烃的直接电还原二聚反应。电还原二聚的控制和氘标记实验表明氢源来自溶剂CH 3 CN。该方案为以中等至良好的产率构建 C-C 键提供了一种温和有效的途径，具有高区域选择性和广泛的底物范围。
• Synthesis and cross-coupling reaction of alkenyl[(2-hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes
  作者：Yoshiaki Nakao、Hidekazu Imanaka、Jinshui Chen、Akira Yada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.04.046

  日期：2007.1

  diverse range of functional groups including silyl protections. The silicon residue is readily recovered and reused on a gram-scale synthesis. Intramolecular coordination of a proximal hydroxyl group is considered to efficiently form pentacoordinate silicates having a transferable group possibly at an axial position and, thus, responsible for the cross-coupling reaction under conditions significantly

  通过使用保护的[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷，通过铂或钌催化剂催化的炔烃的立体和区域选择性氢化硅烷化反应，制备高度稳定的烯基[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷。通过与烯基格氏试剂的开环反应，环状甲硅烷基醚1，1-二甲基-2-氧杂-1-silaindan也用作烯基硅烷的原料。在使用K 2 CO 3的反应条件下，所得烯基硅烷与各种芳基和烯基碘化物进行交叉偶联反应以高度区域性和立体定向方式在35–50°C下作为碱。该反应可耐受各种官能团，包括甲硅烷基保护基。硅残留物很容易被回收并以克级合成法再利用。近端羟基的分子内配位被认为有效地形成了可能在轴向位置具有可转移基团的五配位硅酸盐，因此，在比基于硅的反应所报道的条件温和得多的条件下，负责交叉偶联反应。
• Sila‐ and Germacarboxylic Acids: Precursors for the Corresponding Silyl and Germyl Radicals
  作者：Ning‐Xin Xu、Bi‐Xiao Li、Chao Wang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/anie.202003070

  日期：2020.6.22

  in good‐to‐high yields with broad functional‐group compatibility. This reaction proceeds in the presence of water, enabling efficient deuterosilylation of alkenes with D2O as the deuterium source. Germyl radicals were similarly obtained.

  含硅化合物被广泛用作合成构件，功能材料和生物活性试剂。特别地，甲硅烷基是有机硅化合物的合成和转化的重要中间体。在此，我们描述了通过光诱导的硅烷羧酸的光诱导脱羧生成甲硅烷基自由基的第一个协议，该协议可以轻松地以克级的高收率制备，并且对空气和水分非常稳定。在市售的光催化剂存在下，用蓝色LED（455 nm）辐照硅烷羧酸可释放甲硅烷基，这些硅烷可与各种烯烃进一步反应，以高至高收率得到相应的甲硅烷基化产物，且具有广泛的官能团相容性。该反应在水的存在下进行，2 O作为氘源。类似地获得胚芽基。
• Transition metal-free decarboxylative olefination of carboxylic acid salts
  作者：Ebbin Joseph、Deshkanwar S. Brar、Gaven Stuhlsatz、Jon A. Tunge

  DOI：10.1039/d4sc01905a

  日期：——

  synthesis of alkenes is highly significant due to their extensive applications in both synthetic and polymer industries. A transition metal-free approach has been devised for the chemoselective olefination of carboxylic acid salts. This modular approach provides direct access to valuable electron-deficient styrenes in moderate to good yields. Detailed mechanistic studies suggest anionic decarboxylation is followed

  由于烯烃在合成和聚合物工业中的广泛应用，具有成本效益和高效的合成烯烃具有非常重要的意义。已经设计了一种无过渡金属的方法用于羧酸盐的化学选择性烯化。这种模块化方法可以以中等至良好的产率直接获得有价值的缺电子苯乙烯。详细的机理研究表明阴离子脱羧之后是卤素离子转移。这种卤素转移导致反应物电子的反极化，从而实现限速反弹消除。