2-<<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2(Z)-butenol | 146983-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-<<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2(Z)-butenol
• 英文别名: 2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-but-2-en-1-ol；(Z)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]but-2-en-1-ol
• CAS: 146983-21-3
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: FOMVNIIXNZKGAP-DVZOWYKESA-N

物化性质

• 沸点：
  422.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2(Z)-butenol 在 咪唑 、 manganese(IV) oxide 、 草酰氯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 三氯乙烯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl (1S,2S,5R)-4-<<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-1-hydroxy-5-methyl-2-<2'-methyl-3'-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1'(E)-propen-1'-yl>3-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Kijanolide上半部分的非对映选择性合成

  摘要：

  描述了焦亚醇胺的上半部分（4）的高度非对映选择性的合成。关键步骤是三烯6和手性亲二烯体6的exo和非对映体选择性Diels-Alder反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)70684-8
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯 在 咪唑 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2,3-二巯基丁二酸 、 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 2-<<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2(Z)-butenol
  参考文献：
  名称：

  A highly diastereo- and enantioselective synthesis of the top half of kijanolide

  摘要：

  A highly diastereo- and enantioselective synthesis of spirotetronate 4 corresponding to the top half of kijanolide is reported. This synthesis features the novel exo-selective Diels-Alder reaction of triene 6 and the chiral, nonracemic dienophiles (R)-7 and (R)-8. The reaction of 6 and (R)-7 produced a mixture of the desired exo cycloadduct 28, the unexpected exo diastereofacial isomer 29, and a minor amount of the endo cycloadduct 30. However, the Diels-Alder reaction of 6 and dienophile (R)-8 with the more sterically demanding tert-butyl substituent provided a 13-14:1 mixture of exo cycloadduct 38 and endo isomer 39; the exo diastereofacial isomer corresponding to 29 was not observed. Elaboration of 28 and 38 to spirotetronate 4 proceeded by way of the Dieckmann cyclization of alpha-acetoxy ester 5.

  DOI：

  10.1021/jo00060a035

文献信息

• An Ester Enolate–Claisen Rearrangement Route to Substituted 4-Alkylideneprolines. Studies toward a Definitive Structural Revision of Lucentamycin A
  作者：Sujeewa Ranatunga、Jinsoo S. Kim、Ujjwal Pal、Juan R. Del Valle

  DOI：10.1021/jo201727g

  日期：2011.11.4

  substituted α-allylglycine products with good to excellent diastereoselectivities. Resolution of dipeptide diastereomers and cyclization to form the pyrrolidine rings provide rapid access to stereopure prolyl dipeptides. We have applied this strategy to the synthesis of four Emp-containing isomers of lucentamycin A in pursuit of a definitive stereochemical revision of the natural product. Our studies indicate

  取代的4-亚烷基萘脯氨酸代表一类罕见的天然氨基酸，具有有前途的生物活性。Lucentamycin A是一种细胞毒性的海洋衍生三肽，带有一个在已知肽天然产物中独有的4-乙基--3-甲基脯氨酸（Emp）残基。在本文中，我们使用通用的酯烯酸酯-克莱森重排研究了Emp及其相关的4-亚烷基脯氨酸的合成。用许多不同取代的甘氨酸酯底物描述了键重排反应的范围和选择性。在环境温度下用过量的NaHMDS处理烯丙基酯会产生高度取代的α-烯丙基甘氨酸产物，具有良好或优异的非对映选择性。二肽非对映异构体的拆分和环化形成吡咯烷环提供了快速进入立体纯脯氨酰二肽的途径。我们已将这种策略应用于荧光素霉素A的四个含Emp异构体的合成，以期对天然产物进行确定的立体化学修饰。我们的研究表明，Emp立体生成中心不是结构错误分配的根源。当前的策略应该在合成其他天然产物类似物和相关的3-烷基-4-亚烷基脯氨酸中找到广泛的用途。
• Indium-mediated allylation of carbonyl compounds with an allylic bromide in aqueous media: anomalous syn-diastereoselectivity regardless of allylic bromide geometry
  作者：Teck-Peng Loh、Zheng Yin、Hong-Yan Song、Kee-Leng Tan

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02773-9

  日期：2003.1

  Anomalous syn-diastereoselectivity of indium-mediated coupling of aldehydes with bromides Z-3b and E-3b is reported. The reaction afforded high syn selectivity regardless of the allylic bromide geometry. Preliminary studies on the enantioselective indium-mediated allylation were attempted and found to give the desired products in moderate yield with high syn selectivity and enantioselectivity.

  异常顺醛与溴化物铟-介导的偶联的-diastereoselectivity ž -图3b和ë -图3b报道。不管烯丙基溴的几何形状如何，该反应均提供高的顺式选择性。尝试了对映选择性铟介导的烯丙基化的初步研究，发现以中等收率获得了所需的产物，同时具有高的顺式选择性和对映选择性。
• Diastereoselective synthesis of the top half of kijanolide
  作者：William R. Roush、Bradley B. Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)70684-8

  日期：1989.1

  A highly diastereoselective synthesis of the top half (4) of kijanolide is described. The key step is the exo and diastereoface selective Diels-Alder reaction of triene 6 and chiral dienophile 6.

  描述了焦亚醇胺的上半部分（4）的高度非对映选择性的合成。关键步骤是三烯6和手性亲二烯体6的exo和非对映体选择性Diels-Alder反应。
• [EN] NUCLEOBASE PHOSPHONATE ANALOGS FOR ANTIVIRAL TREATMENT<br/>[FR] ANALOGUES DE PHOSPHONATE DE NUCLEOBASE POUR TRAITEMENT ANTIVIRAL
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2005012324A3

  公开（公告）日：2005-05-06
• A highly diastereo- and enantioselective synthesis of the top half of kijanolide
  作者：William R. Roush、Bradley B. Brown

  DOI：10.1021/jo00060a035

  日期：1993.4

  A highly diastereo- and enantioselective synthesis of spirotetronate 4 corresponding to the top half of kijanolide is reported. This synthesis features the novel exo-selective Diels-Alder reaction of triene 6 and the chiral, nonracemic dienophiles (R)-7 and (R)-8. The reaction of 6 and (R)-7 produced a mixture of the desired exo cycloadduct 28, the unexpected exo diastereofacial isomer 29, and a minor amount of the endo cycloadduct 30. However, the Diels-Alder reaction of 6 and dienophile (R)-8 with the more sterically demanding tert-butyl substituent provided a 13-14:1 mixture of exo cycloadduct 38 and endo isomer 39; the exo diastereofacial isomer corresponding to 29 was not observed. Elaboration of 28 and 38 to spirotetronate 4 proceeded by way of the Dieckmann cyclization of alpha-acetoxy ester 5.