2-(2,5-dioxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl)ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate | 653599-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2-(2,5-dioxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl)ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate
• 英文别名: N-[2-(2-Bromoisobutyryloxy)ethyl]maleimide；2-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate
• CAS: 653599-62-3
• 化学式: C₁₀H₁₂BrNO₄
• 分子量: 290.114
• InChiKey: ZMUHYPNUUXZGKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.6±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.556±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,5-dioxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl)ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2-(2-((2-bromo-2-methylpropanoyl)oxy)ethyl)-7-(hydroxymethyl)-1,3-dioxo-6-phenoxy-1,2,3,3a,7,7a-hexahydro-4H-4,7-epoxyisoindol-4-yl)methyl 2-bromo-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Method for Controlled Release Using Mechanical Force

  摘要：

  本文介绍了一种通用且模块化的机械荧光团平台，通过机械触发的级联反应高效释放承载分子，并描述了其合成和使用方法。该机械荧光团平台包括一个稳定的Diels-Alder加合物机械荧光团，其包含2-呋喃基甲醇衍生物作为其二烯组分，其中2-呋喃基甲醇衍生物预先装载有共价连接的承载分子，并且Diels-Alder加合物机械荧光团嵌入到聚合物链或聚合物网络中，使得机械荧光团平台在机械力作用下经历反向[4+2]环加成反应，暴露出不稳定的2-呋喃基甲醇衍生物，然后在温和条件下容易分解以释放其分子承载物。

  公开号：

  US20220073534A1
• 作为产物：
  描述：

  N-hydroxyethyl exo-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboximide 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(2,5-dioxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl)ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of N-Maleimido-Functionalized Hydrophilic Polymers via Copper-Mediated Living Radical Polymerization:  A Suitable Alternative to PEGylation Chemistry

  摘要：

  A series of a-functional maleimide polymethacrylates (M-n = 4.1-35.4 kDa, PDi = 1.06-1.27) have been prepared via copper-catalyzed living radical polymerization (LRP). Two independent synthetic protocols have been successfully developed and the polymers obtained in multigram scale, with an 80-100% content of maleimide reactive chain ends, depending on the method employed. A method for the synthesis of amino-terminated polymers, starting from Boc-protected amino initiators, has also been developed, as these derivatives are key intermediates in one of the two processes studied in the present work. The alternative synthetic pathway involves an initiator containing a maleimide unit "protected" as a Diels-Alder adduct. After the polymerization step, the maleimide functionality has been reintroduced by retro-Diels -Alder reaction, by simply refluxing those polymers in toluene for 7 h. These maleimido-terminated materials, poly(methoxyPEG((475))) methacrylates and poly(glycerol) methacrylates, differ for both the nature and size of the polymer side branches and showed an excellent solubility in water, a property that made them an ideal candidate for the synthesis of new polymer- (poly) peptide biomaterials. These functional polymers have been successfully employed in conjugation reactions in the presence of thiol-containing model substrates, namely, reduced glutathione (gamma-Glu-Cys-Gly) and the carrier protein, bovine serum albumin (BSA), in 100 mM phosphate buffer (pH 6.8-7.4) and ambient temperature.

  DOI：

  10.1021/ja0430999

文献信息

• Multifunctional Giant Amphiphiles via simultaneous copper(<scp>i</scp>)-catalyzed azide–alkynecycloaddition and living radical polymerization
  作者：Eleftheria Daskalaki、Benjamin Le Droumaguet、David Gérard、Kelly Velonia

  DOI：10.1039/c1cc15075h

  日期：——

  chemically addressable, multifunctional Giant Amphiphiles was synthesized in excellent yields and polydispersity following simultaneous or sequential living radical polymerization and the click, copper(I)-catalysed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC). This new approach allows chemical tailoring of the biomacromolecules and in situ formation of nanocontainers.

  在同时或相继的活性自由基聚合反应和点击（铜）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）之后，以优异的收率和多分散性合成了新型的化学可寻址的多功能巨型两亲物。这种新方法允许化学修饰生物大分子并原位形成纳米容器。
• Mechanically Facilitated Retro [4 + 2] Cycloadditions
  作者：Kelly M. Wiggins、Jay A. Syrett、David M. Haddleton、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1021/ja201135y

  日期：2011.5.11

  were grown from a [4+2] cycloaddition adduct of maleimide with furan containing two polymerization initiators. Subjecting the corresponding PMA (>30 kDa) chains to ultrasound at 0 °C resulted in a retro [4+2] cycloaddition reaction, as observed by gel permeation chromatography (GPC) and UV-vis spectroscopy, as well as labeling of the liberated maleimide and furan moieties with appropriate chromophores

  不同分子量的聚（丙烯酸甲酯）（PMA）由马来酰亚胺与呋喃的 [4+2] 环加成加成物生长而成，其中含有两种聚合引发剂。将相应的 PMA (>30 kDa) 链在 0 °C 下进行超声处理，导致逆向 [4+2] 环加成反应，如凝胶渗透色谱 (GPC) 和紫外可见光谱所观察到的，以及释放的标记马来酰亚胺和呋喃部分具有具有互补官能团的适当发色团。通过对由马来酰亚胺与蒽的耐热性 [4+2] 环加成加成物生长的类似聚合物进行超声处理，获得了类似的结果。从这些后一种加合物中生成蒽基物质可以测量相应的机械活化逆 [4+2] 环加成反应的速率。没有观察到数均分子量 (M(n)) 的降低或马来酰亚胺、呋喃或蒽部分的释放 (i) 对于含有 M(n) < 20 kDa 的环加成加合物的聚合物，(ii) 对于高具有末端环加成加合物的分子量 PMA（M(n) > 60 kDa），或 (iii) 当环加成加合物未与高分子量
• Spatially Controlled Surface Immobilization of Nonmodified Peptides
  作者：Thomas Pauloehrl、Alexander Welle、Michael Bruns、Katharina Linkert、Hans G. Börner、Martin Bastmeyer、Guillaume Delaittre、Christopher Barner-Kowollik

  DOI：10.1002/anie.201302040

  日期：2013.9.9

  A phencyclone derivative is used to achieve light‐controlled immobilization of peptides possessing only natural amino acids. The photoactive precursor (blue in picture) is formed in a Diels–Alder reaction and can undergo light‐triggered ring‐opening reactions with amines. Successful surface patterning with a genuine c(RGDfK) peptide (green) is evidenced by imaging time‐of‐flight secondary‐ion mass

  苯乙酮衍生物可用于对仅具有天然氨基酸的肽进行光控固定。光活性前体（图中蓝色）是在Diels-Alder反应中形成的，可以与胺发生光触发的开环反应。成像飞行时间二次离子质谱（ToF-SIMS）证明了使用真正的c（RGDfK）肽（绿色）成功进行表面构图。
• Controlling Reactivity by Geometry in Retro-Diels–Alder Reactions under Tension
  作者：Richard Stevenson、Guillaume De Bo

  DOI：10.1021/jacs.7b08895

  日期：2017.11.22

  chemical reactions. In polymer mechanochemistry, the force is transduced in a directional fashion, and the efficiency of activation depends on how well the force is transduced from the polymer to the scissile bond in the mechanophore (i.e., mechanochemical coupling). We have investigated the effects of regio- and stereochemistry on the rate of force-accelerated retro-Diels–Alder reactions of furan/maleimide

  机械力具有扭曲，弯曲和拉伸化学键的能力，在激活化学反应的方式上是独特的。在聚合物力学化学中，力是以定向方式传递的，活化的效率取决于力从聚合物传递到力学基团中的易断裂键的传递程度（即，机械化学偶联）。我们研究了区域化学和立体化学对呋喃/马来酰亚胺加合物强制加速逆Diels-Alder反应速率的影响。呈现内或外构型以及近端或远端几何形状的四个加合物在溶液中被超声产生的伸长力激活。组合结构（11 H NMR）和计算分析（CoGEF）使我们能够研究这些加合物的机械化学活化。我们发现，与其反应性由立体化学决定的热对应物不同，机械反应性主要取决于区域化学。值得注意的是，由于不良的机械化学偶联作用，热活性远侧-外加合物在张力下变得惰性。
• Exploiting λ‐Orthogonal Photoligation for Layered Surface Patterning
  作者：Paul Lederhose、Doris Abt、Alexander Welle、Rouven Müller、Christopher Barner‐Kowollik、James P. Blinco

  DOI：10.1002/chem.201705393

  日期：2018.1.12

  We exploit λ‐orthogonal photoligation of nitrile imine‐mediated tetrazole‐ene cycloaddition (NITEC) chemistry to generate complex, interconnected surface modifications via a simple layered surface patterning approach. By judicious choice of activating chromophores, we introduce a one pot reaction where nitrile imine formation can be triggered independently of other tetrazoles present. When irradiated

  我们利用腈亚胺介导的四唑烯环加成（NITEC）化学的λ正交光连接，通过简单的分层表面构图方法生成复杂的，相互连接的表面修饰。通过明智地选择激活发色团，我们引入了一锅反应，其中腈亚胺的形成可以独立于存在的其他四唑而被触发。当用可见光照射时，带有pyr发色团的四唑经历氮的定量消除，从而释放出腈亚胺（其随后在1,3双极性环加成中被双极性亲和剂捕获），而带有苯基部分的四唑保持未反应。随后用紫外线照射溶液可产生N-苯基定量地含有腈亚胺，而pyr吡唑啉加合物保持不变。这种λ正交光连接随后被用于生成分层的图案化表面。具体来说，将可见光活性四唑接枝到硅片上，然后用经UV活性四唑改性的亲双性体进行光刻构图。然后，依靠不同的光活化作用，以空间分辨的方式对各种缺电子的烯烃进行构图。使用飞行时间二次离子质谱（ToF-SIMS）在硅晶片上成功成像了所需的功能，表明已经建立了强大的无掩模光刻平台技术。