isopropyl N-(4-nitrobenzenesulfonyl)butyrimidate | 1104387-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropyl N-(4-nitrobenzenesulfonyl)butyrimidate
• 英文别名: propan-2-yl N-(4-nitrophenyl)sulfonylbutanimidate
• CAS: 1104387-62-3
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O₅S
• 分子量: 314.362
• InChiKey: QJHUIIBLCRMWGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl N-(4-nitrobenzenesulfonyl)butyrimidate 、 benzaldehyde N-boc imine 在 [Sr{N(SiMe₃)₂}₂] 、 1,1-bisbenzoxazolylmethane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到isopropyl 2-((tert-butoxycarbonylamino)(phenyl)methyl)-N-(4-nitrophenylsulfonyl)butanimidate
  参考文献：
  名称：

  磺酰亚胺酯的催化曼尼希型反应

  摘要：

  一种新型亲核试剂磺酰亚胺酯已成功用于曼尼希型反应。由于磺酰亚胺酯的磺酰基的吸电子性，增强了α-质子的酸性，使得α-位不带活化官能团的磺酰亚胺酯被较弱的碱去质子化。DBU 催化的磺酰亚胺酯与受保护的亚胺在 DMF 中的反应提供了高产率和高抗选择性的加合物。该反应代表了广泛的底物范围和高催化转化率。一项彻底的动力学研究表明，在 Ts-亚胺酸酯的情况下，决定速率的步骤最有可能是去质子化步骤。碱土金属醇盐及其 HMDS 盐也催化磺酰亚胺酯的曼尼希型反应。Mg(O t Bu) 2 在DMF中催化的反应为加合物提供了高抗选择性，而由[Sr(HMDS) 2 ] 2 催化的那些产生顺式选择性。还实现了磺酰亚胺酯的曼尼希型反应的不对称变体。还证明了磺酰亚胺酯向其他官能团的几种转化。最后，通过磺酰亚胺的原位形成和磺酰亚胺的 DBU 辅助水解，实现了由醛和磺酰亚胺直接型催化形成 β-氨基酸酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.82.1083
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl butyrimidate hydrochloride 、 对硝基苯磺酰氯 在 三乙胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 isopropyl N-(4-nitrobenzenesulfonyl)butyrimidate
  参考文献：
  名称：

  磺酰亚胺酯的催化曼尼希型反应

  摘要：

  一种新型亲核试剂磺酰亚胺酯已成功用于曼尼希型反应。由于磺酰亚胺酯的磺酰基的吸电子性，增强了α-质子的酸性，使得α-位不带活化官能团的磺酰亚胺酯被较弱的碱去质子化。DBU 催化的磺酰亚胺酯与受保护的亚胺在 DMF 中的反应提供了高产率和高抗选择性的加合物。该反应代表了广泛的底物范围和高催化转化率。一项彻底的动力学研究表明，在 Ts-亚胺酸酯的情况下，决定速率的步骤最有可能是去质子化步骤。碱土金属醇盐及其 HMDS 盐也催化磺酰亚胺酯的曼尼希型反应。Mg(O t Bu) 2 在DMF中催化的反应为加合物提供了高抗选择性，而由[Sr(HMDS) 2 ] 2 催化的那些产生顺式选择性。还实现了磺酰亚胺酯的曼尼希型反应的不对称变体。还证明了磺酰亚胺酯向其他官能团的几种转化。最后，通过磺酰亚胺的原位形成和磺酰亚胺的 DBU 辅助水解，实现了由醛和磺酰亚胺直接型催化形成 β-氨基酸酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.82.1083

文献信息

• Catalytic direct-type substitution reaction of α-alkyl enolates: a Pd/Brønsted base-catalysed approach to the decarboxylative allylation of sulfonylimidates
  作者：S. B. Jennifer Kan、Ryosuke Matsubara、Florian Berthiol、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/b815845b

  日期：——

  mild and efficient process for the direct-type catalytic allylation of sulfonylimidates has been developed; this reaction represents the first example of Bronsted base-catalysed, in situ generation and use of alpha-alkyl enolates in substitution reactions; the success of this methodology stems from the tunable alpha-proton acidity and nucleophilicity of sulfonylimidates, which could be harnessed in the

  已经开发了温和有效的磺酰酰亚胺直接型催化烯丙基化的方法。该反应代表了布朗斯台德碱催化的原位生成和在取代反应中使用α-烷基烯醇化物的第一个例子；该方法的成功源于磺基酰亚胺的可调节的α-质子酸度和亲核性，可以利用酯当量作为亲核体来实现更广泛的催化直接型反应。
• Catalytic Mannich-Type Reactions of Sulfonylimidates
  作者：Ryosuke Matsubara、Florian Berthiol、Huy V. Nguyen、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.82.1083

  日期：2009.9.15

  case of Ts-imidate. Alkali earth metal alkoxide and its HMDS salt also catalyze Mannich-type reactions of sulfonylimidates. The reactions catalyzed by Mg(O t Bu) 2 in DMF provided the adducts with high anti selectivity, while those catalyzed by [Sr(HMDS) 2 ] 2 gave syn selectivity. The asymmetric variant of Mannich-type reaction of sulfonylimidate was also achieved. Several transformations of sulfonylimidates

  一种新型亲核试剂磺酰亚胺酯已成功用于曼尼希型反应。由于磺酰亚胺酯的磺酰基的吸电子性，增强了α-质子的酸性，使得α-位不带活化官能团的磺酰亚胺酯被较弱的碱去质子化。DBU 催化的磺酰亚胺酯与受保护的亚胺在 DMF 中的反应提供了高产率和高抗选择性的加合物。该反应代表了广泛的底物范围和高催化转化率。一项彻底的动力学研究表明，在 Ts-亚胺酸酯的情况下，决定速率的步骤最有可能是去质子化步骤。碱土金属醇盐及其 HMDS 盐也催化磺酰亚胺酯的曼尼希型反应。Mg(O t Bu) 2 在DMF中催化的反应为加合物提供了高抗选择性，而由[Sr(HMDS) 2 ] 2 催化的那些产生顺式选择性。还实现了磺酰亚胺酯的曼尼希型反应的不对称变体。还证明了磺酰亚胺酯向其他官能团的几种转化。最后，通过磺酰亚胺的原位形成和磺酰亚胺的 DBU 辅助水解，实现了由醛和磺酰亚胺直接型催化形成 β-氨基酸酯。
• Direct use of allylic alcohols in the allylation of sulfonylimidates
  作者：Ryosuke Matsubara、Koichiro Masuda、Jyunya Nakano、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c0cc03067h

  日期：——

  We have developed catalytic allylation reactions of sulfonylimidates using allylic alcohols as allylating reagents. Stoichiometric amounts of neither activators nor bases are required in this reaction.

  我们已开发出使用烯丙醇作为烯丙基化试剂的磺酰亚胺酯的催化烯丙基化反应。该反应不需要任何活化剂或碱的化学计量量。
• Addition Reactions of Sulfonylimidates with Imines Catalyzed by Alkaline Earth Metals
  作者：Huy Van Nguyen、Ryosuke Matsubara、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200900309

  日期：2009.7.27

  safer: Addition reactions of sulfonylimidates to imines are catalyzed by alkaline‐earth‐metal alkoxide salts, which are abundant, inexpensive, and nontoxic. Diastereoselectivity is highly dependent on solvent and catalyst, and both syn and anti adducts are obtained in high yields and with high diastereoselectivity (see scheme). The first catalytic asymmetric Mannich‐type reaction of a sulfonylimidate

  便宜，安全：碱土金属醇盐可催化磺酰亚胺类化合物与亚胺的加成反应，这种碱金属盐含量丰富，价格低廉且无毒。非对映选择性高度依赖于溶剂和催化剂，顺式和反加合物均以高收率和高非对映选择性获得（参见方案）。还介绍了磺酰亚胺酯的第一个催化不对称曼尼希型反应。