diisopropyl-carbamic acid phenylmethyl ester | 26382-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diisopropyl-carbamic acid phenylmethyl ester
• 英文别名: diisopropyl-carbamic acid benzyl ester；O-benzyl-N,N-diisopropylcarbamate；benzyl N,N-diisopropylcarbamate；Carbamic acid, bis(1-methylethyl)-, phenylmethyl ester；benzyl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 26382-04-7
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₂
• 分子量: 235.326
• InChiKey: KENFRORLALVLLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl-carbamic acid phenylmethyl ester 在 双氧水 、 (4S,4′S)-(-)-2,2′-(3-戊烯基)双(4-异丙基噁唑啉) 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 (R)-(4-ethylphenyl)(phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantiomerically Enriched Triarylmethanes by Enantiospecific Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reactions

  摘要：

  The Suzuki-Miyaura cross-coupling of chiral, enantiomerically enriched dibenzylic boronic esters is described. The reaction proceeds with almost complete retention of stereochemistry, providing access to triaryl-methanes, compounds that have high biological activity and are difficult to prepare in enantiomerically pure form using other methods.

  DOI：

  10.1021/ja412159g
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 在 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 diisopropyl-carbamic acid phenylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  配体介导的立体构型不稳定类胡萝卜素通过配体介导的试剂控制的同系物的对映选择性合成α-苯基和α-（二甲基苯基甲硅烷基）烷基硼酸酯†

  摘要：

  在存在规模的双恶唑啉配体的存在下，通过构型不稳定的外消旋锂类胡萝卜素的作用，研究了硼酸酯的扩链，以对映异构地合成两种标题产物。最初的α-苯基烷基硼酸酯的氧化后处理（NaOOH）产生的对映体富集的2°甲醇，通过B-烷基和B-芳基新戊二醇硼酸酯与以下物质的组合反应，收率35-83％，ee达到70-96％。ø - （α-lithiobenzyl） - ñ，ñ -diisopropylcarbamate和配体3,3-双[（4-小号）-4,5-二氢-4- isopropyloxazol -2-基]戊烷在甲苯溶剂中（-78℃至rt）与MgBr 2 ·OEt 2添加剂。通过使B-烷基频哪醇硼酸酯与硫代（二甲基苯基甲硅烷基）甲基2,4,6-三异丙基苯甲酸酯和配体2,2结合反应，可得到对映体富集的α-（二甲基甲硅烷基苯基甲硅烷基）烷基硼酸酯，产率为35-69％，ee为9-57％-双[（4 S）-4,5-二氢

  DOI：

  10.1039/c5ob00159e
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯基硼酸频哪醇酯 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 diisopropyl-carbamic acid phenylmethyl ester 、 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 23.0h， 以64%的产率得到2-(1-phenylallyl)-1,3,2-dioxaborolane-4,4,5,5-tetramethyl
  参考文献：
  名称：

  镍催化醛的烯丙基硼化

  摘要：

  报道了用于醛的烯丙基硼化的镍催化剂，以高非对映选择性促进了均烯丙基醇的制备。观察到的非对映选择性和NMR实验表明，烯丙基化是通过明确定义的六元过渡态发生的，其中镍充当路易斯酸。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690091

文献信息

• Comprehensive Experimental and Theoretical Studies of Configurationally Labile Epimeric Diamine Complexes of α-Lithiated Benzyl Carbamates
  作者：Stefan Grimme、Dieter Hoppe、Heiko Lange、Robert Huenerbein、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich

  DOI：10.1055/s-2008-1067242

  日期：2008.9

  Different primary benzyl-type carbamates were deprotonated by sec-butyllithium in the presence of a tert-leucinol-derived bis(oxazoline) ligand. The resulting configurationally labile epimeric complexes equilibrated and one diastereomer was strongly favored in the equilibria. After dynamic thermodynamic resolution, the complexes could be trapped with different classes of electrophiles to yield highly enantioenriched secondary benzyl carb­amates. The stereochemical course of the substitution reactions was elucidated. High-level quantum chemical investigations were performed and allowed a prediction of both the favored complex and the enantiomeric excess that could be expected within the reactions.

  在叔亮氨醇衍生的双(恶唑啉)配体存在下，不同主要苄基型氨基甲酸酯被仲丁基锂去质子化。由此得到的构型易变的差向异构复合物达到平衡，其中一个异构体在平衡中占优势。经过动力学热力学拆分后，这些复合物可以通过不同类别的亲电试剂捕获，生成高度对映体富集的次级苄基氨基甲酸酯。取代反应的立体化学过程被阐明。进行了高水平的量子化学研究，并能够预测出占优势的复合物和在反应中可预期的对映体过量。
• Enantiospecific, Regioselective Cross-Coupling Reactions of Secondary Allylic Boronic Esters
  作者：Laetitia Chausset-Boissarie、Kazem Ghozati、Emily LaBine、Jack L.-Y. Chen、Varinder K. Aggarwal、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1002/chem.201303683

  日期：2013.12.23

  enantioselective Suzuki–Miyaura cross‐coupling of chiral, enantioenriched secondary allylic boronic esters is described (see scheme; DME=dimethoxyethane, Bpin = pinacolboryl, dba = dibenzylideneacetone). Mechanistic studies show that the reactions proceed via γ‐selective transmetalation followed by reductive elimination. The reaction provides the first independent confirmation that the transmetalation of

  原件 syn：描述了手性，对映体富集的仲烯丙基硼酸酯的第一次对映选择性Suzuki-Miyaura交叉偶联（参见方案； DME =二甲氧基乙烷，Bpin =频哪醇硼酸酯，dba =二苄叉基丙酮）。机理研究表明，反应是通过γ-选择性重金属化然后还原消除进行的。该反应提供了第一个独立的确认，即硼酸酯的过渡金属化是通过syn途径进行的。
• A Relative Organolithium Stability Scale Derived from Tin−Lithium Exchange Equilibria. Substituent Effects on the Stability of α-Oxy- and α-Aminoorganolithium Compounds
  作者：Paula Graña、M. Rita Paleo、F. Javier Sardina

  DOI：10.1021/ja025552r

  日期：2002.10.1

  Quantitative thermodynamic stability scales of organolithium compounds can be derived from measurements of tin−lithium exchange equilibria. A ΔGeq scale of α-oxy- and α-aminoorganolithium compounds was established, and quantitative stabilization effects of O-alkyl, O-alkoxyalkyl, O-carbamoyl, N-carbamoyl, and O-carbonyl groups of the α-carbanion are presented. It has been found that an α-oxycarbanion

  有机锂化合物的定量热力学稳定性标度可以从锡-锂交换平衡的测量中推导出来。建立了α-氧基-和α-氨基有机锂化合物的ΔGeq标度，并给出了α-碳负离子的O-烷基、O-烷氧基烷基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基和O-羰基的定量稳定作用。已经发现，α-氧碳负离子通过作为 O-取代基的羰基比通过烷基或烷氧基烷基更好地稳定，而不同的 O-羰基取代基的阴离子稳定效果是可比的。发现 N-氨基甲酰基比其 O-氨基甲酰基对应物具有更高的稳定作用。提供的 NMR 数据表明，苄基 N 或 O 取代的碳负离子具有高度平面化的结构，其中负电荷高度离域。从锡-锂交换中获得的稳定性数据可以轻松转换为“有效 pK”数据，这些数据可用于预测酸...
• An unexpected transformation of benzyl carbamates into α-azidobenzeneacetamides
  作者：Christoph Strässler、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19970800706

  日期：1997.11.3

  treatment of benzyl carbamates 5 (Z-protected secondary amines) with lithium diisopropylamide (LDA), diphenyl phosphorochloridate (DPPC1), and NaN3 yielded the corresponding ã-azidobenzeneacetamides 6 in 45–50% yield (Schemes 2 and 3). In the case of Z-protected diisopropylamine 5b, the phosphate 7 was isolated as a minor product. A reaction mechanism for this unexpected transformation is proposed in

  用二异丙基氨基锂（LDA），二氯磷酸二苯酯（DPPC1）和NaN 3连续处理氨基甲酸苄酯5（Z保护的仲胺），得到相应的-叠氮基苯乙酰胺6，产率为45-50％（方案2和3）。在Z保护的二异丙胺5b的情况下，磷酸盐7作为次要产物被分离。方案4中提出了这种意外转化的反应机理，关键步骤是苄基阴离子的闭环反应生成环氧乙烷中间体B。在粗略的实验中，证明了叠氮苯乙酰胺6通过使用膦介导的偶联（方案5），可以在二肽形成中用作2-苯基甘氨酸合成子。
• Nucleophilic Substitution Reaction at the Nitrogen of Arylsulfonamides with Phosphide Anion
  作者：Suguru Yoshida、Kazunobu Igawa、Katsuhiko Tomooka

  DOI：10.1021/ja309642r

  日期：2012.11.28

  A novel nucleophilic substitution reaction at the nitrogen of arylsulfonamides by means of phosphide anions has been described. This reaction allows for the efficient transformation of arylsulfonamides into synthetically valuable phosphamides, amines, and a variety of protected amines.

  已经描述了通过磷化物阴离子在芳基磺酰胺的氮上进行的新型亲核取代反应。该反应允许将芳基磺酰胺有效转化为具有合成价值的磷酰胺、胺和各种受保护的胺。