4-(4-methylphenyl)-2,3-butadien-1-ol | 1370340-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(4-methylphenyl)-2,3-butadien-1-ol
• 英文别名: 4-(p-tolyl)buta-2,3-dien-1-ol
• CAS: 1370340-55-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: VSFIIHCOSSNZIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-methylphenyl)-2,3-butadien-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 potassium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 diethyl 2-acetamido-2-(4-(p-tolyl)buta-2,3-dienyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸的高度选择性亲核性4-芳基-2,3-烯丙基化†

  摘要：

  丙二烯是一类非常重要的化合物，对丙二烯的简单，有效和高度对映选择性的合成策略的发展引起了广泛的兴趣。沿着这条线，众所周知，芳基取代的烯可以很容易地消旋，因此很难在高ee值下制备。在此，开发了一种高效的钯催化丙二酸酯与外消旋的4-芳基-2,3-丁二烯基碳酸酯的亲核烯丙基化反应。mono vs的选择性问题。已经解决了2非取代丙二酸酯的双烯丙基化作用。通过利用（[R ）- （ - ） - DTBM-SEGPHOS（5,5'-双[二（3,5-二-吨[-丁基-4-甲氧基苯基）膦] -4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）作为手性配体，已制备了各种芳基取代的烯和双烯烯，收率良好至优异，在温和的条件下具有高化学选择性和对映选择性反应条件。已经证明了Au催化的环异构化和APK（烯丙基Pauson–Khand）反应可提供光学活性的单环和双环产物。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000300
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 4-(4-methylphenyl)-2,3-butadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  金催化6-烯基-1-炔与N-羟基苯胺的N，O-官能化反应以构建苯并[ b ]-氮杂-4-酮核

  摘要：

  用金催化的6-烯-1-炔与N-羟基苯胺的反应可得到具有抗选择性的热稳定的苯并氮杂-4-酮。这些抗构型产物很容易在硅胶柱上异构化为顺式异构体。反应机理可能涉及最初的硝酮/丙二烯环加成反应，然后是所得中间体的骨架重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02629

文献信息

• A Direct Synthesis of Allenes by a Traceless Petasis Reaction
  作者：Devon A. Mundal、Kelly E. Lutz、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ja301489n

  日期：2012.4.4

  A one-pot synthesis of allenes by the 2-nitrobenzenesulfonylhydrazide-mediated coupling of hydroxyaldehydes or ketones with alkynyl trifluoroborate salts is reported. This mild process involves in situ formation of a sulfonylhydrazone that reacts with alkynyl trifluoroborates to generate a transient propargylic hydrazide species. Decomposition of this unstable hydrazide via an intermediate monoalkyldiazine

  报道了通过羟基醛或酮与炔基三氟硼酸盐的 2-硝基苯磺酰肼介导的偶联来一锅法合成丙二烯。这种温和的过程涉及原位形成磺酰腙，该磺酰腙与炔基三氟硼酸盐反应生成瞬态炔丙基酰肼物质。这种不稳定的酰肼通过中间体单烷基二嗪分解，通过烯烃步行机制产生丙二烯产物。
• Stereodefined rhodium-catalysed 1,4-H/D delivery for modular syntheses and deuterium integration
  作者：Weiyi Wang、Yibo Yu、Bao Cheng、Huayi Fang、Xue Zhang、Hui Qian、Shengming Ma

  DOI：10.1038/s41929-021-00643-9

  日期：——

  D delivery, deuterium atom(s) from differently deuterated allenols can be edited into the methyl or methylene groups of versatile organic skeletons, resulting in the efficient formation of 4-monodeuterated, 1,4- and 4,4-doubly deuterated, and 4,4,4-triply deuterated 2(E)-enals or -enones. These powerful platform molecules can provide straightforward paths to other deuterated compounds for different

  掺入氘的化合物因其在制药工业、有机合成和材料科学中的重要性而备受关注。到目前为止，将氘整合到共价分子的惰性、饱和的神奇甲基或亚甲基中仍然具有挑战性。在这里，我们提出了烯丙基金属物质的 1,4-H 传递，为 3-甲基-2( E)-烯醛或-烯酮来自容易获得的 2,3-烯醇和有机硼酸。该反应包含许多合成通用的官能团以及多种药效团，并且不限于形成 3-甲基衍生物。通过应用 1,4-H 或 D 传递，来自不同氘化联烯醇的氘原子可以被编辑成多功能有机骨架的甲基或亚甲基，从而有效地形成 4-单氘化、1,4- 和 4 ,4-双氘代和 4,4,4-三重氘代 2( E )-烯醛或-烯酮。这些强大的平台分子可以为不同目的提供通往其他氘代化合物的直接途径。
• General CuBr₂-catalyzed highly enantioselective approach for optically active allenols from terminal alkynols
  作者：Xin Huang、Tao Cao、Yulin Han、Xingguo Jiang、Weilong Lin、Jiasheng Zhang、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c5cc00697j

  日期：——

  A copper(ii) bromide-catalyzed highly enantioselective direct synthesis of 1,3-disubstituted allenols from commercially available aldehydes, terminal alkynols and (R)- or (S)-α,α-diphenylprolinol has been developed.

  一种铜（II）溴化物催化的高对映选择性直接合成方法已经开发，可以从商业可获得的醛、末端炔醇以及（R）-或（S）-α，α-二苯基丙氨醇中合成1,3-二取代烯醇。
• Palladium-catalyzed stereoselective construction of chiral allenes bearing nonadjacent axial and two central chirality
  作者：Li-Xia Liu、Wen-Jun Huang、Chang-Bin Yu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1039/d3ob01315d

  日期：——

  bearing a single stereocenter or adjacent stereocenters. Herein, we report an enantio- and diastereoselective synthesis of substituted chiral allenes with nonadjacent axial and two central chiral centers through a combination of retro-oxa-Michael addition and palladium-catalyzed asymmetric allenylic alkylation. This methodology exhibits good functional-group compatibility, and the corresponding allenylic

  与具有单个立构中心或相邻立构中心的分子相比，对映选择性地构建具有多个不相邻立构中心的分子具有挑战性。在此，我们报道了通过逆氧杂迈克尔加成和钯催化的不对称联烯基烷基化相结合，对具有不相邻轴和两个中心手性中心的取代手性丙二烯的对映和非对映选择性合成。该方法表现出良好的官能团相容性，并且以良好的产率和非对映选择性以及优异的对映选择性（均> 95% ee）获得了相应的联烯基烷基化化合物，包括类黄酮骨架。此外，通过进行克级反应证明了当前合成方案的可扩展性。
• Nickel‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of Dienyl Sulfoxide
  作者：Li Gao、Yin‐Qi Wang、Ya‐Qian Zhang、Yi‐Han Fu、Yi‐Yu Liu、Qing‐Wei Zhang

  DOI：10.1002/anie.202317626

  日期：2024.1.25

  Nickel catalyzed asymmetric synthesis of dienyl sulfoxides were accomplished with up to 98 % ee from both racemic allenyl carbonates and β-sulfinyl esters employing cheap Ni(II) as precatalyst. Experimental and computational methods revealed an interesting associated outersphere mechanism which is uncommon in transition metal catalyzed asymmetric allylic nucleophilic substitution reactions.

  使用廉价的 Ni(II) 作为预催化剂，由外消旋烯基碳酸酯和 β-亚磺酰酯完成镍催化二烯基亚砜的不对称合成，ee 高达 98%。实验和计算方法揭示了一种有趣的相关外层机制，该机制在过渡金属催化的不对称烯丙基亲核取代反应中并不常见。