cyclohex-1-en-1-ylmethyl phenylcarbamate | 107522-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohex-1-en-1-ylmethyl phenylcarbamate
• 英文别名: cyclohex-1-en-ylmethyl phenylcarbamate；phenyl-carbamic acid cyclohex-1-enylmethyl ester；Phenyl-carbamidsaeure-cyclohex-1-enylmethylester；Phenylcarbamoyloxy-(cyclohexen-(1)-yl)-methan；cyclohexen-1-ylmethyl N-phenylcarbamate
• CAS: 107522-33-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: KGLLMQNQDLQHLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohex-1-en-1-ylmethyl phenylcarbamate 在 4-二甲氨基吡啶 、 (3S)-3-methyl-4-[(2S)-2-[[(2R)-3-methyl-1-oxo-1-[[(1R)-1-phenylethyl]amino]butan-2-yl]carbamoyl]pyrrolidin-1-yl]-4-oxobutanoic acid 、 过氧化脲素 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 [(1R,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]methyl N-phenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  具有酰胺-烯烃肽模拟物催化剂类似物的基于天冬氨酸的环氧化催化剂的功能分析。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200802223
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基环己烷氧化物 在 硫酸 作用下， 生成 cyclohex-1-en-1-ylmethyl phenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of Cyclic Ketones by Ring Enlargement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01874a021

文献信息

• Formal Aza‐Wacker Cyclization by Tandem Electrochemical Oxidation and Copper Catalysis
  作者：Xiangli Yi、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201814509

  日期：2019.3.26

  In oxidative electrochemical organic synthesis, radical intermediates are often oxidized to cations on the way to final product formation. Herein, we describe an approach to transform electrochemically generated organic radical intermediates into neutral products by reaction with a metal catalyst. This approach combines electrochemical oxidation with Cu catalysis to effect formal aza‐Wacker cyclization

  在氧化电化学有机合成中，自由基中间体通常在最终产物形成的途中被氧化成阳离子。在本文中，我们描述了一种通过与金属催化剂反应将电化学生成的有机自由基中间体转变成中性产物的方法。该方法将电化学氧化与Cu催化结合起来，实现内部烯烃的正式aza-Wacker环化。Cu催化剂对于将仲和伯烷基自由基中间体转化为烯烃是必不可少的。可以在温和条件下制备包括恶唑烷酮，咪唑啉酮，噻唑烷酮，吡咯烷酮和异吲哚啉酮在内的五元N杂环。
• Electrocatalytic Generation of Amidyl Radicals for Olefin Hydroamidation: Use of Solvent Effects to Enable Anilide Oxidation
  作者：Lin Zhu、Peng Xiong、Zhong-Yi Mao、Yong-Heng Wang、Xiaomei Yan、Xin Lu、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.201510418

  日期：2016.2.5

  important amidyl radicals from N−H amides is an appealing and yet challenging task. Previous methods require a stoichiometric amount of a strong oxidant and/or a costly noble‐metal catalyst. We report herein the first electrocatalytic method that employs ferrocene (Fc), a cheap organometallic reagent, as the redox catalyst to produce amidyl radicals from N‐aryl amides. Based on this radical‐generating

  由N-H酰胺氧化生成重要的合成酰胺基自由基是一项有吸引力且具有挑战性的任务。先前的方法需要化学计量的强氧化剂和/或昂贵的贵金属催化剂。我们在此报告了第一种电催化方法，该方法采用廉价的有机金属试剂二茂铁（Fc）作为氧化还原催化剂，以从N-芳基酰胺生成酰胺基。基于这种自由基生成方法，已经开发了一种有效的分子内烯烃加氢酰胺化反应。
• Electrochemical Intramolecular Aminooxygenation of Unactivated Alkenes
  作者：Fan Xu、Lin Zhu、Shaobin Zhu、Xiaomei Yan、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/chem.201404078

  日期：2014.9.26

  of nitrogen‐centered radicals, generated through electrochemical oxidation, to alkenes followed by trapping of the cyclized radical intermediate with 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐N‐oxyl radical (TEMPO). Difunctionalization of a variety of alkenes with easily available carbamates/amides and TEMPO affords aminooxygenation products in high yields and with excellent trans selectivity for cyclic systems

  已开发出一种用于未活化烯烃的分子内氨基加氧的电化学方法。该过程基于通过电化学氧化将以氮为中心的自由基加到烯烃中，然后用2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基自由基（TEMPO）捕获环化的自由基中间体。用容易获得的氨基甲酸酯/酰胺和TEMPO对各种烯烃进行双官能化可提供高收率的氨基氧合产物，并且对环系统具有出色的反式选择性（dr高达> 20：1）。该方法为现有的顺式选择方法提供了急需的补充途径。
• Aspartate-Catalyzed Asymmetric Epoxidation Reactions
  作者：Gorka Peris、Charles E. Jakobsche、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/ja073055a

  日期：2007.7.1

  We report enantioselective epoxidation reactions that are catalyzed by aspartic acid-containing peptides. The strategy involves the transient conversion of the aspartate carboxylic acid side chain to the corresponding peracid. Reaction of olefin with the activated catalyst regenerates that catalyst, which may be subjected to multiple turnovers through a carbodiimide-mediated dehydration pathway. Enantioselectivities

  我们报告了由含天冬氨酸的肽催化的对映选择性环氧化反应。该策略涉及将天冬氨酸羧酸侧链瞬时转化为相应的过酸。烯烃与活化催化剂的反应使该催化剂再生，该催化剂可通过碳二亚胺介导的脱水途径进行多次转换。对于一类氨基甲酸酯取代的烯烃，观察到高达 92% ee 的对映选择性。
• Acceptorless dehydrogenative amination of alkenes for the synthesis of N-heterocycles
  作者：Jia-Lin Tu、Wan Tang、Shi-Hui He、Ma Su、Feng Liu

  DOI：10.1007/s11426-022-1241-x

  日期：2022.7

  Catalytic amination of alkenes is one of the most attractive reactions for the construction of complex heterocycles with nitrogen centers. Herein, we present that synergistic photoredox and cobaloxime catalysis allows for highly efficient and mild dehydrogenative reactions between various NH nucleophiles and di-, tri-, and tetrasubstituted alkenes in the absence of external oxidants, thus enabling

  烯烃的催化胺化是构建具有氮中心的复杂杂环最有吸引力的反应之一。在这里，我们提出协同光氧化还原和钴肟催化允许在没有外部氧化剂的情况下，各种 NH 亲核试剂与二、三和四取代烯烃之间进行高效和温和的脱氢反应，从而能够获得一系列N杂环。值得注意的是，含Z和E烯烃的N杂环都是可以得到的。机理研究表明Z-肉桂基衍生物可以通过光催化E to Z通过能量转移过程进行烯烃异构化。此外，我们发现缓慢的能量转移可以抑制E到Z烯烃异构化过程，从而提供具有E选择性的肉桂基衍生物。我们的结果突出了使用双光氧化还原和钴肟催化反应产生多种N-杂环的好处。