Diethyl (E)-1-trimethylsilylbut-2-enylphosphonate | 161431-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Diethyl (E)-1-trimethylsilylbut-2-enylphosphonate
• 英文别名: [(E)-1-diethoxyphosphorylbut-2-enyl]-trimethylsilane
• CAS: 161431-76-1
• 化学式: C₁₁H₂₅O₃PSi
• 分子量: 264.377
• InChiKey: LONWBFDJIQSNOE-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.598±28.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丁醛 、 Diethyl (E)-1-trimethylsilylbut-2-enylphosphonate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ((Z)-(3S,4R)-4-Hydroxy-3,5-dimethyl-1-trimethylsilanyl-hex-1-enyl)-phosphonic acid diethyl ester 、 ((Z)-(3S,4S)-4-Hydroxy-3,5-dimethyl-1-trimethylsilanyl-hex-1-enyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  的反应在-原位生成α甲硅烷基化烯丙基膦酸酯负碳离子与醛。意外的环化反应

  摘要：

  原位定量生成锂化的α-三甲基甲硅烷基肉桂酸，异戊二烯基和巴豆基膦酸酯碳负离子4由相应的膦酸酯1得到，并研究了它们与醛的反应。当在0℃下与芳族或脂族醛反应时，肉桂基衍生物4a以高收率和高立体选择性产生膦二烯7。相反，异戊二烯基衍生物4b在与芳族醛的反应中显示出严格的γ-区域选择性，从而导致环状有机磷化合物11；用脂族醛，得到相应的杂环化合物11作为主要产物和膦二烯9的作为次要产物的混合物。巴豆基衍生物4c与芳香族或脂肪族醛的反应也具有很高的γ-区域选择性，在–70°C水解时可以分离出膦醇13。当加热至接近50°C时，醇盐12进行环化反应，得到杂环化合物14。

  DOI：

  10.1039/p19960000931
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (E)-crotylphosphonate 在 oxonium 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Diethyl (E)-1-trimethylsilylbut-2-enylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  New and efficient synthesis of (E)-4-diethoxyphosphonyl-2-methyl-2-butenal and of ethyl (E)-4-diethoxyphosphonyl-2-methyl-2-butenoate, important building blocks in retinoid chemistry

  摘要：

  Lithiated anion of diethyl alpha-trimethylsilyl-crotylphosphonate, in-situ generated from readily available diethyl crotylphosphonate, reacts smoothly with ethyl formate or ethyl chloroformate to give the title compounds 1 or 2, respectively, in high isolated yield.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)02274-f

文献信息

• Efficient Approach to 4-Oxo-2-alkenylphosphonates via Regiospecific Friedel−Crafts Acylation
  作者：Bum Sung Lee、Shi Yong Lee、Dong Young Oh

  DOI：10.1021/jo0003504

  日期：2000.6.1

  Treatment of allylic and vinylic phosphonates with excess LiHMDS, followed by addition of chlorotrimethylsilane, afforded alpha- and gamma- silylated allylic phosphonate mixtures. Without separation, these mixtures underwent the Friedel-Crafts reaction and base-promoted isomerization to give 4-oxo-2-alkenylphosphonates, which can serve as building blocks for the construction of polyethylenic chains.