cis-bicyclo<3.2.0>heptane | 278-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: cis-bicyclo<3.2.0>heptane
• 英文别名: bicyclo[0.2.3]heptane；cis-Bicyclo<3.2.0>heptan；Bicyclo<3,2,0>heptan；Bicyclo[3,2,0]heptan；(1R,5S)-bicyclo[3.2.0]heptane
• CAS: 278-07-9；5597-72-8
• 化学式: C₇H₁₂
• 分子量: 96.1723
• InChiKey: AWYMFBJJKFTCFO-KNVOCYPGSA-N

物化性质

• 沸点：
  109.0-109.5 °C
• 密度：
  0.8522 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-bicyclo<3.2.0>heptane 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.0h， 以44%的产率得到(1R,2R,5R)-2-溴双环[3.2.0]庚烷
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.0]己烷和双环[3.2.0]庚烷的均相重排

  摘要：

  自由基从双环[2.2.0]己烷中的桥位和桥头位都提取氢（4）。通过epr光谱法观察到双环[2.2.0]己烷-1-基。双环[2.2.0]己-2-基通过立体电子禁止的β-断裂重排，得到环己-3-烯基。与其他环丁烷不同，化合物（4）与溴原子进行S H 2反应。自由基夺取氢仅从C的亚甲基基团5环双环[3.2.0]庚烷（15A）。通过epr光谱法观察到双环[3.2.0]庚-2-基，以及通过立体电子允许的β-断裂将其重排为2-（环戊-2-烯基）乙基。溴原子从（15a）提取氢，未检测到S H 2反应。使用半经验MINDO / 3和MNDO方法研究了自由基及其重排。

  DOI：

  10.1039/p29880001371
• 作为产物：
  描述：

  1,6-庚二烯 在 (iPrPDI)Fe(N2)2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 23.0 ℃ 、50.66 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 cis-bicyclo<3.2.0>heptane
  参考文献：
  名称：

  Iron-Catalyzed [2π + 2π] Cycloaddition of α,ω-Dienes:  The Importance of Redox-Active Supporting Ligands

  摘要：

  The bis(imino)pyridine iron bis(dinitrogen) complex, (iPrPDI)Fe(N2)2 (iPrPDI = 2,6-(2,6-iPr2C6H3NCR)2C5H3N), serves as an efficient precursor for the catalytic [2pi + 2pi] cycloaddition of alpha,omega-dienes to yield the corresponding bicycles. For amine substrates, the rate of catalytic turnover increases with the size of the nitrogen substituents, demonstrating competing heterocycle coordination and product inhibition. In one case, a bis(imino)pyridine iron azobicycloheptane product was characterized by X-ray diffraction. Preliminary mechanistic studies highlight the importance of the redox activity of the bis(imino)pyridine ligand to maintain the ferrous oxidation state throughout the catalytic cycle.

  DOI：

  10.1021/ja064711u

文献信息

• Homolytic rearrangements of bicyclo[2.2.0]hexane and bicyclo[3.2.0]heptane
  作者：John C. Walton

  DOI：10.1039/p29880001371

  日期：——

  methylene groups of the C5 ring in bicyclo[3.2.0]heptane (15a). The bicyclo[3.2.0]heptan-2-yl radicals were observed by e.p.r. spectroscopy, as was their rearrangement, by stereoelectronically allowed β-scission, to 2-(cyclopent-2-enyl)ethyl radicals. Bromine atoms abstract hydrogen from (15a) and no SH2 reaction was detected. The radicals and their rearrangements were studied by semi-empirical MINDO/3

  自由基从双环[2.2.0]己烷中的桥位和桥头位都提取氢（4）。通过epr光谱法观察到双环[2.2.0]己烷-1-基。双环[2.2.0]己-2-基通过立体电子禁止的β-断裂重排，得到环己-3-烯基。与其他环丁烷不同，化合物（4）与溴原子进行S H 2反应。自由基夺取氢仅从C的亚甲基基团5环双环[3.2.0]庚烷（15A）。通过epr光谱法观察到双环[3.2.0]庚-2-基，以及通过立体电子允许的β-断裂将其重排为2-（环戊-2-烯基）乙基。溴原子从（15a）提取氢，未检测到S H 2反应。使用半经验MINDO / 3和MNDO方法研究了自由基及其重排。
• Iron-Catalyzed [2π + 2π] Cycloaddition of α,ω-Dienes:  The Importance of Redox-Active Supporting Ligands
  作者：Marco W. Bouwkamp、Amanda C. Bowman、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja064711u

  日期：2006.10.1

  The bis(imino)pyridine iron bis(dinitrogen) complex, (iPrPDI)Fe(N2)2 (iPrPDI = 2,6-(2,6-iPr2C6H3NCR)2C5H3N), serves as an efficient precursor for the catalytic [2pi + 2pi] cycloaddition of alpha,omega-dienes to yield the corresponding bicycles. For amine substrates, the rate of catalytic turnover increases with the size of the nitrogen substituents, demonstrating competing heterocycle coordination and product inhibition. In one case, a bis(imino)pyridine iron azobicycloheptane product was characterized by X-ray diffraction. Preliminary mechanistic studies highlight the importance of the redox activity of the bis(imino)pyridine ligand to maintain the ferrous oxidation state throughout the catalytic cycle.

表征谱图