2-溴-alpha-甲基-3-吡啶甲醇 | 84199-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-溴-alpha-甲基-3-吡啶甲醇
• 英文名称: 1-(2-bromopyridin-3-yl)ethan-1-ol
• 英文别名: bromo-2 (hydroxy-1 ethyl)-3 pyridine；1-(2-Bromopyridin-3-yl)ethanol
• CAS: 84199-57-5
• 化学式: C₇H₈BrNO
• 分子量: 202.051
• InChiKey: FLTIQQANTYJKSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.555±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-alpha-甲基-3-吡啶甲醇 在 chromium(VI) oxide 、 trans-dichlorobis(triphenylphosphine)palladium(II) 、 氨 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 5-甲基-1,6-二氮杂萘
  参考文献：
  名称：

  Silver-catalysed intramolecular cyclisation of 2-alkynylacetophenones and 3-acetyl-2-alkynylpyridines in the presence of ammonia

  摘要：

  银催化/微波辅助的多米诺反应中，2-炔基-醋酰苯和3-醋酰-2-炔基吡啶在氨气存在下广泛被描述。在大多数情况下，反应会生成亚氨基化和碳环化产物的混合物，通常偏好前者。提出了一种合理的机制，并通过核磁共振实验支持银盐的双重活性。

  DOI：

  10.1039/c1ob06271a
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰基-2-溴吡啶 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-溴-alpha-甲基-3-吡啶甲醇
  参考文献：
  名称：

  β，β-二取代烯酮的Morita-Baylis-Hillman反应：对映选择性有机催化方法合成环戊烯[b]环芳烃和杂芳烃

  摘要：

  介绍了第一个对映选择性有机催化的分子内Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应的高空间要求的β，β-二取代的烯酮。以前认为，β，β-二取代-α，β-不饱和吸电子体系的MBH反应是不可行的。为此，设计者的底物在简单而实际的反应条件下会生成各种环戊基[ b]。描述了在非常短的反应时间内，优异的对映体纯度和近定量收率的环芳烃和杂芳烃。该反应异常容易的性质的原因归因于协同作用指导的和熵有利的分子内反应。另外，该策略提供了容易获得大量生物活性天然产物和药学上重要的化合物的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201510457

文献信息

• Rapid Access to Amino-Substituted Quinoline, (Di)Benzofuran, and Carbazole Heterocycles through an Aminobenzannulation Reaction
  作者：Martin Tiano、Philippe Belmont

  DOI：10.1021/jo800249f

  日期：2008.6.1

  quinolines, dibenzofurans, and carbazoles. The precursors are heterocycles bearing a methyl ketone group ortho to an internal alkyne. They are commercially available or can be obtained in three to four classical and efficient reactions: Vilsmeier−Haack, Sonogashira (diversity point), Grignard, and Ley’s oxidation. Upon aminobenzannulation reaction—classical conditions being pyrrolidine neat or in a solvent

  强大的氨基苯甲酸酯化反应已用于合成氨基取代的喹啉，二苯并呋喃和咔唑。前体是带有与内部炔烃邻位的甲基酮基的杂环。它们可以商购获得，也可以通过三到四个经典有效的反应获得：Vilsmeier-Haack，Sonogashira（多样性点），Grignard和Ley's氧化反应。在进行氨基苯甲酸酯化反应时（典型的条件是纯净的吡咯烷或在溶剂中和4ÅMS的条件下），在某些情况下，随着烯胺的形成，会得到有趣的双取代喹啉，二苯并呋喃和咔唑。由于meta产生了取代的杂环，并且还不同于经典的杂环方法，经典的杂环方法是在含杂原子的环上进行封闭而不是形成苯环。
• An approach to the synthesis of 3-substituted piperidines bearing partially fluorinated alkyl groups
  作者：Andrii I. Subota、Sergey V. Ryabukhin、Alina O. Gorlova、Oleksandr O. Grygorenko、Dmitriy M. Volochnyuk

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2019.05.006

  日期：2019.8

  synthesis of 3-substituted piperidines bearing partially fluorinated alkyl groups was proposed. The method was based on the DAST-mediated nucleophilic fluorination of easily available 2-bromopyridin-3-yl alcohols and ketones affording 2-bromo-3-(1-fluoroalkyl)pyridines and 2-bromo-3-(1,1-difluoroalkyl)pyridines, respectively, followed by catalytic hydrogenation. The hydrogenation step was studied with common

  提出了一种合成带有部分氟化烷基的3-取代哌啶的方法。该方法基于DAST介导的易得的2-溴代吡啶-3-基醇和酮的DAST介导的氟化反应，提供了2-溴-3-（1-氟烷基）吡啶和2-溴-3-（1,1-二氟烷基） ）吡啶，然后进行催化氢化。使用常见的多相Pd-，Pt-和Rh基催化剂研究了氢化步骤。发现在氟代烷基衍生物的情况下，吡啶核的还原伴随着加氢脱氟，这成为该策略的局限性。但是，该方法对1,1-二氟烷基衍生物的效果很好
• Approach to 5-substituted 6,7,8,9-tetrahydro-5 H -pyrido[3,2- c ]azepines
  作者：Andrii I. Subota、Oleksiy S. Artamonov、Alina Gorlova、Dmitriy M. Volochnyuk、Oleksandr O. Grygorenko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.030

  日期：2017.5

  An approach to 5-substituted 6,7,8,9-tetrahydro-5H-pyrido[3,2-c]azepines via the cyclization of 1-(2-(3-azidopropyl)pyridin-3-yl)alkanones under Staudinger–aza-Wittig reaction conditions is described. The overall reaction sequence includes eight steps and allows for the preparation of gram quantities of the title products. In some cases, the formation of 5,7,8,9-tetrahydrooxepino[4,3-b]pyridine derivatives

  通过在1-（2-（3-叠氮基丙基）吡啶-3-基）烷酮下环化5-取代的6,7,8,9-四氢-5 H-吡啶并[3,2- c ] a庚烷的方法描述了Staudinger-aza-Wittig反应条件。整个反应过程包括八个步骤，可以制备克量的标题产物。在某些情况下，观察到了5,7,8,9-四氢氧哌啶[4,3- b ]吡啶衍生物的形成。
• Phosphine- and water-promoted pentannulative aldol reaction
  作者：Bishnupada Satpathi、Lona Dutta、S. S. V. Ramasastry

  DOI：10.1039/c8ob03106a

  日期：——

  intramolecular aldol reaction for the synthesis of an unusual class of cyclopentanoids is described. The reaction of α-substituted dienones tethered with ketones in the presence of tributylphosphine and water provided aldols. The role of water was realised to be crucial for this transformation. Furthermore, isotopic labeling experiments provided vital information about the reaction mechanism.

  在此，描述了用于合成异常类型的环戊烷类的有效的无金属的分子内醇醛缩合反应。在三丁基膦和水的存在下，α-取代的二烯酮与酮的束缚反应提供了羟醛。人们意识到水的作用对于这种转变至关重要。此外，同位素标记实验提供了有关反应机理的重要信息。
• One-Pot Asymmetric Synthesis of Alkylidene 1-Alkylindan-1-ols Using Brønsted Acid and Palladium Catalysis
  作者：Réka J. Faggyas、Ewen D. D. Calder、Claire Wilson、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02287

  日期：2017.11.3

  2-bromoaryl ketones has been developed for the asymmetric synthesis of 3-methyleneindanes bearing a tertiary alcohol center. Brønsted acid-catalyzed allylboration with a chiral BINOL derivative was followed by a palladium-catalyzed Mizoroki–Heck cyclization, resulting in selective formation of the exo-alkene. This novel protocol provides a concise and scalable approach to 1-alkyl-3-methyleneindan-1-ols

  已开发出了一种用于2-叔溴芳基酮的一锅催化对映选择性烯丙基硼化/ Mizoroki-Heck反应，用于不对称合成带有叔醇中心的3-亚甲基茚满。用手性BINOL衍生物在布朗斯台德酸催化的烯丙基硼化反应之后，钯催化的咪唑罗基–赫克环化反应，导致外烯烃的选择性形成。这种新颖的协议为高浓度对映体比例（最高96：4 er）的1-烷基-3-亚甲基茚满-1-醇提供了一种简洁且可扩展的方法。这些化合物作为手性结构单元的潜力已通过向光学活性二醇和氨基醇支架的有效转化得到证明。