5,5,7,7-tetrakis(p-methoxyphenyl)-5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepin | 501448-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: 5,5,7,7-tetrakis(p-methoxyphenyl)-5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepin
• 英文别名: 5,5,7,7-Tetrakis(4-methoxyphenyl)benzo[d][2]benzoxepine
• CAS: 501448-33-5
• 化学式: C₄₂H₃₆O₅
• 分子量: 620.745
• InChiKey: NKEVQVRDEINGMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  730.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5,7,7-tetrakis(p-methoxyphenyl)-5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepin 在 tetrafluoroboric acid 、 氨 、 乙酸酐 作用下， 反应 2.25h， 生成 [2-[2-[Amino-bis(4-methoxyphenyl)methyl]phenyl]phenyl]-bis(4-methoxyphenyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of highly hindered oxepins and an azepine from bis-trityl carbenium ions: structural characterisation by NMR and X-ray crystallography

  摘要：

  我们研究了双硒离子 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）甲基]联苯二四氟硼酸盐与氨、正丙胺和苄胺的反应，目的是开发一种可掩盖 NH2 基团两个氢原子的伯胺酸性保护基团。虽然母体 5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氮杂卓已经分离出来并完全定性，但相应的氮杂卓却无法从与伯胺的反应中获得纯净的状态。氟硼酸处理 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯后制备出了双羧鎓离子。使用氟硼酸或三氟化硼制备相应的二苯基类似物的尝试都不成功。从这些反应中分离出的唯一产物是 5,5,7,7-四苯基-5,7-二氢二苯并[c,e]氧杂卓。在 3 Å 分子筛或 Amberlite IR-200 树脂存在的情况下，通过对相应的二元醇（如 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯）进行脱水，可以有效地获得氧杂卓及其苯基-对甲氧基苯基和双（对甲氧基苯基）类似物。化合物 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯、(R,R/S,S)-2,2′-[双（苯基-对甲氧基苯基）羟甲基]联苯、5,5,7,7-四苯基-5,7-二氢二苯并[c,e]氧杂卓、5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氧杂卓和 5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氮杂卓的晶体结构分析。2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯和 5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氮杂卓显示了动态核磁共振特性，并测定了自由能垒。

  DOI：

  10.1039/b207108h
• 作为产物：
  描述：

  联苯-2,2-二羧酸二甲酯 在 正丁基锂 、 Amberlite ion exchange resin 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 5,5,7,7-tetrakis(p-methoxyphenyl)-5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of highly hindered oxepins and an azepine from bis-trityl carbenium ions: structural characterisation by NMR and X-ray crystallography

  摘要：

  我们研究了双硒离子 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）甲基]联苯二四氟硼酸盐与氨、正丙胺和苄胺的反应，目的是开发一种可掩盖 NH2 基团两个氢原子的伯胺酸性保护基团。虽然母体 5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氮杂卓已经分离出来并完全定性，但相应的氮杂卓却无法从与伯胺的反应中获得纯净的状态。氟硼酸处理 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯后制备出了双羧鎓离子。使用氟硼酸或三氟化硼制备相应的二苯基类似物的尝试都不成功。从这些反应中分离出的唯一产物是 5,5,7,7-四苯基-5,7-二氢二苯并[c,e]氧杂卓。在 3 Å 分子筛或 Amberlite IR-200 树脂存在的情况下，通过对相应的二元醇（如 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯）进行脱水，可以有效地获得氧杂卓及其苯基-对甲氧基苯基和双（对甲氧基苯基）类似物。化合物 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯、(R,R/S,S)-2,2′-[双（苯基-对甲氧基苯基）羟甲基]联苯、5,5,7,7-四苯基-5,7-二氢二苯并[c,e]氧杂卓、5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氧杂卓和 5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氮杂卓的晶体结构分析。2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯和 5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氮杂卓显示了动态核磁共振特性，并测定了自由能垒。

  DOI：

  10.1039/b207108h

文献信息

• Acid-catalyzed Cyclization Reactions of 2,2’-Bis(diarylhydroxymethyl)biphenyls to 5,5,7,7-Tetraaryl-5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepins in the Solid State
  作者：Fumio Toda、Shinya Hirano、Shinji Toyota

  DOI：10.3987/com-03-s(p)73

  日期：——
• Synthesis of highly hindered oxepins and an azepine from bis-trityl carbenium ions: structural characterisation by NMR and X-ray crystallography
  作者：Kieran A. Carey、William Clegg、Mark R. J. Elsegood、Bernard T. Golding、M. N. Stuart Hill、Howard Maskill

  DOI：10.1039/b207108h

  日期：2002.11.26

  Reactions of the bis-carbenium ion 2,2′-bis[bis(p-methoxyphenyl)methyl]biphenyl ditetrafluoroborate with ammonia, n-propylamine and benzylamine have been studied with the aim of developing an acid-labile protecting group for primary amines that masks both hydrogen atoms of the NH2 group. Although the parent 5,5,7,7-tetrakis(p-methoxyphenyl)-5,7-dihydrodibenzo[c,e]azepine was isolated and fully characterised, the corresponding azepines could not be obtained in a pure state from the reactions with the primary amines. The bis-carbenium ion was prepared from the treatment of 2,2′-bis[bis(p-methoxyphenyl)hydroxymethyl]biphenyl with fluoroboric acid. Attempts to prepare the corresponding diphenyl analogue were unsuccessful using either fluoroboric acid or boron trifluoride. The only product isolated from these reactions was 5,5,7,7-tetraphenyl-5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepin. The oxepin and its phenyl-p-methoxyphenyl and bis(p-methoxyphenyl) analogues were efficiently obtained by dehydration of the corresponding diol, e.g. 2,2′-bis[bis(p-methoxyphenyl)hydroxymethyl]biphenyl, in the presence of 3 Å molecular sieves or Amberlite IR-200 resin. The compounds 2,2′-bis[bis(p-methoxyphenyl)hydroxymethyl]biphenyl, (R,R/S,S)-2,2′-[bis(phenyl-p-methoxyphenyl)hydroxymethyl]biphenyl, 5,5,7,7-tetraphenyl-5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepin, 5,5,7,7-tetrakis(p-methoxyphenyl)-5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepin and 5,5,7,7-tetrakis(p-methoxyphenyl)-5,7-dihydrodibenzo[c,e]azepine were characterised by crystal structure analyses. 2,2′-Bis[bis(p-methoxyphenyl)hydroxymethyl]biphenyl and 5,5,7,7-tetrakis(p-methoxyphenyl)-5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepin exhibited dynamic NMR properties, and free energy barriers have been determined.

  我们研究了双硒离子 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）甲基]联苯二四氟硼酸盐与氨、正丙胺和苄胺的反应，目的是开发一种可掩盖 NH2 基团两个氢原子的伯胺酸性保护基团。虽然母体 5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氮杂卓已经分离出来并完全定性，但相应的氮杂卓却无法从与伯胺的反应中获得纯净的状态。氟硼酸处理 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯后制备出了双羧鎓离子。使用氟硼酸或三氟化硼制备相应的二苯基类似物的尝试都不成功。从这些反应中分离出的唯一产物是 5,5,7,7-四苯基-5,7-二氢二苯并[c,e]氧杂卓。在 3 Å 分子筛或 Amberlite IR-200 树脂存在的情况下，通过对相应的二元醇（如 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯）进行脱水，可以有效地获得氧杂卓及其苯基-对甲氧基苯基和双（对甲氧基苯基）类似物。化合物 2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯、(R,R/S,S)-2,2′-[双（苯基-对甲氧基苯基）羟甲基]联苯、5,5,7,7-四苯基-5,7-二氢二苯并[c,e]氧杂卓、5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氧杂卓和 5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氮杂卓的晶体结构分析。2,2′-双[双（对甲氧基苯基）羟甲基]联苯和 5,5,7,7-四(对甲氧基苯基)-5,7-二氢二苯并[c,e]氮杂卓显示了动态核磁共振特性，并测定了自由能垒。