(5S,3S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-2,5-dimethylpyrrolidin-2-one | 180980-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (5S,3S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-2,5-dimethylpyrrolidin-2-one
• 英文别名: tert-butyl (3S,5R)-3,5-dimethyl-2-oxopyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 180980-43-2
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₃
• 分子量: 213.277
• InChiKey: CFXXTBBKEGETDA-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,3S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-2,5-dimethylpyrrolidin-2-one 在 氨 、 三甲基铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 tert-butyl N-[(2R,4S)-4-[4-(chloromethyl)-1,3-oxazol-2-yl]pentan-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Calyculin C的不对称合成。2. C（26）-C（37）片段的合成和模型Wittig偶联。

  摘要：

  我们报告了丝氨酸/苏氨酸磷酸酶PP1和PP2A抑制剂calyculin C（1）的C（26）-C（37）片段的合成。本文概述了基于C（33）-N（3）酰胺键断开的两种成分的合成方法。我们报告成功合成的C（33）-C（37）氮杂糖衍生自D-lyxose，它偶联到源自L-焦谷氨酸的C（26）-C（32）氨基恶唑上。精细化生成的酰胺到calyculin C的完全脱保护的C（26）-C（37）片段完成了我们的合成。这提供了用于维蒂希烯化反应以连接天然产物的两半的合适的phospho盐。

  DOI：

  10.1021/jo960315q
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(叔丁氧羰基氨基)丙醛 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 18-冠醚-6 、 二碳酸二叔丁酯 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (5S,3S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-2,5-dimethylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C₂₆−C₃₂ Oxazole Fragment of Calyculin C:  A Test Case for Oxazole Syntheses

  摘要：

  The synthesis of the C-26-C-32 oxazole fragment 4 and its C-32 epimer 20 of serine/threonine protein phosphatase PP1 and PP2A inhibitor calyculin C is presented. The syn methyl arrangement in 4 was established through cyclic stereocontrol. Several methods for oxidizing the intermediate oxazolines 18 and 19 to the finished oxazole fragments were explored. The best results were obtained with oxidations proceeding through the corresponding ester enolate when the carbamate NH side chain was temporarily protected with a TMS group, or with CuBr2/DBU/HMTA-based oxidations. The finished oxazole fragment 4 was obtained in 21% overall yield, starting from Boc-D-alaninal.

  DOI：

  10.1021/jo971167m

文献信息

• Stereoselective alkylation of N-Boc-2-pyrrolidinones and N-Boc-2-piperidinones. Synthesis and characterization of disubstituted lactams
  作者：Adriano O. Maldaner、Ronaldo A. Pilli

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00835-2

  日期：1999.11

  Alkylation of enolates of monosubstituted N-Boc lactams 4–6 afforded trans-disubstituted lactams as the major isomer. In the pyrrolidinone series, 1,3-induction seems to be ruled by steric interactions and the diastereoselection is low for the alkylation of enolates with small substituents at C-5 (e.g., Me) and methyl iodide. The trans selectivity improves with bulkier substituents at C-2 and/or bulkier

  单取代的N-Boc内酰胺4-6的烯醇化物的烷基化提供了反式-二取代的内酰胺作为主要异构体。在吡咯烷酮系列中，1,3-诱导似乎是由空间相互作用决定的，并且对于在C-5处带有小取代基的烯醇化物（例如Me）和甲基碘的烷基化反应，非对映体选择很低。的反式选择性在C-2和/或更膨松电体与笨重的取代基提高了。3,6-反式-双取代的哌啶酮的形成得益于C-2上取代基的轴向取向，这是由于具有N-Boc基团的A 1,3应变和出色的反式 即使在N-Boc-6-甲基哌啶酮的烯醇锂与甲基碘的烷基化中也观察到优选。
• Hydride reduction process for preparing quinolone intermediates
  申请人：Hayes Michael Patrick

  公开号：US20070232806A1

  公开（公告）日：2007-10-04

  Hydride process for making acyclic diol intermediates from cyclic intermediates, useful in antibacterial quinolone synthesis.

  从环状中间体制备无环二醇中间体的氢化过程，在抗菌喹诺酮合成中很有用。
• US7528264B2
  申请人：——

  公开号：US7528264B2

  公开（公告）日：2009-05-05
• Asymmetric Synthesis of Calyculin C. 2. Synthesis of the C₂₆−C₃₇ Fragment and Model Wittig Couplings
  作者：Anthony K. Ogawa、John A. DeMattei、Gerard R. Scarlato、John E. Tellew、Lee S. Chong、Robert W. Armstrong

  DOI：10.1021/jo960315q

  日期：1996.1.1

  We report our synthesis of the C(26)-C(37) fragment of serine/threonine protein phosphatase PP1 and PP2A inhibitor calyculin C (1). Outlined in this paper are synthetic approaches to the two components based on disconnection at the C(33)-N(3) amide bond. We report the successful synthesis of the C(33)-C(37) aza-sugar derived from D-lyxose which was coupled onto a C(26)-C(32) aminooxazole originating

  我们报告了丝氨酸/苏氨酸磷酸酶PP1和PP2A抑制剂calyculin C（1）的C（26）-C（37）片段的合成。本文概述了基于C（33）-N（3）酰胺键断开的两种成分的合成方法。我们报告成功合成的C（33）-C（37）氮杂糖衍生自D-lyxose，它偶联到源自L-焦谷氨酸的C（26）-C（32）氨基恶唑上。精细化生成的酰胺到calyculin C的完全脱保护的C（26）-C（37）片段完成了我们的合成。这提供了用于维蒂希烯化反应以连接天然产物的两半的合适的phospho盐。
• Synthesis of the C₂₆−C₃₂ Oxazole Fragment of Calyculin C:  A Test Case for Oxazole Syntheses
  作者：Petri M. Pihko、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1021/jo971167m

  日期：1998.1.1

  The synthesis of the C-26-C-32 oxazole fragment 4 and its C-32 epimer 20 of serine/threonine protein phosphatase PP1 and PP2A inhibitor calyculin C is presented. The syn methyl arrangement in 4 was established through cyclic stereocontrol. Several methods for oxidizing the intermediate oxazolines 18 and 19 to the finished oxazole fragments were explored. The best results were obtained with oxidations proceeding through the corresponding ester enolate when the carbamate NH side chain was temporarily protected with a TMS group, or with CuBr2/DBU/HMTA-based oxidations. The finished oxazole fragment 4 was obtained in 21% overall yield, starting from Boc-D-alaninal.