3β-benzoyloxy-cholest-5-en-7-one | 6997-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-benzoyloxy-cholest-5-en-7-one
• 英文别名: 3β-(benzoyloxy)cholest-5-en-7-one；cholest-5-en-7-on-3β-ol benzoate；3β-benzoyloxy-5-cholesten-7-one；3β-benzoyloxycholest-5-en-7-one；3-benzoyloxy-7-oxocholesterol；7-ketocholesterol 3-benzoate；7-Oxocholesterol benzoate；[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-7-oxo-1,2,3,4,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] benzoate
• CAS: 6997-41-7
• 化学式: C₃₄H₄₈O₃
• 分子量: 504.753
• InChiKey: CSZVQZAYIQQOMB-CKZQZXSRSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-160°C
• 沸点：
  596.3±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-benzoyloxy-cholest-5-en-7-one 在 四氯化碳 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 偶氮二异丁腈 作用下， 生成 3β-benzoyloxy-4ξ-bromo-cholest-5-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  Jachimowitsch et al., 1973, vol. 7, # 6, p. 33,35; engl. Ausg. S. 367, 369

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  sodium cholesterylate 在 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 1-(过氧化叔丁基)-1,2-苯碘酰-3(H)-酮 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 3β-benzoyloxy-cholest-5-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  高价（叔丁基过氧）碘在室温下在溶液中生成以碘为中心的自由基：苄基和烯丙基醚的氧化和脱保护，以及生成 α-氧碳自由基的证据

  摘要：

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。

  DOI：

  10.1021/ja9610287

文献信息

• Construction of Cholesterol Oxime Ether Derivatives Containing Isoxazoline/Isoxazole Fragments and Their Agricultural Bioactive Properties/Control Efficiency
  作者：Hui Xu、Kong Zhang、Min Lv、Meng Hao

  DOI：10.1021/acs.jafc.1c01884

  日期：2021.7.28

  spectrometry (HRMS), IR, and 1H NMR spectroscopy. Particularly, the Z configurations of oxime fragments at the C-7 position of target compounds were undoubtedly determined by X-ray crystallography. Against Mythimna separata Walker, compounds 3e, I-8, I-14, and II-3 showed 2.4–2.7-fold growth inhibitory activity of the precursor cholesterol. Against Plutella xylostella Linnaeus, compounds I-6, I-7, and I-9 showed

  为探索基于天然产物的农药候选物和胆固醇在农业中的高附加值应用，半制备含胆固醇异恶唑啉/异恶唑片段（I-1∼I-16和II-1∼II-18）的肟基醚衍生物胆固醇的结构优化。它们的结构通过旋光、高分辨率质谱 (HRMS)、IR 和1 H NMR 光谱表征。特别是，目标化合物 C-7 位肟片段的Z构型无疑是由 X 射线晶体学确定的。针对Mythimna separata Walker，化合物3e、I-8、I-14和II-3显示出前体胆固醇 2.4-2.7 倍的生长抑制活性。针对Plutella xylostella Linnaeus，化合物I - 6、I-7和I-9显示出 2.4-2.7 倍的胆固醇口服毒性。针对柑橘蚜虫，化合物2e和II-15 分别表现出 4.9 和 5.8 倍的胆固醇杀蚜活性。值得注意的是，它们对A. citricola显示出良好的控制效果（3.0-5.0 倍有希望的控制效率为1）在温室里。构效关系
• Multiple Enone-Directed Reactivity Modes Lead to the Selective Photochemical Fluorination of Polycyclic Terpenoid Derivatives
  作者：Cody Ross Pitts、Desta Doro Bume、Stefan Andrew Harry、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/jacs.7b00335

  日期：2017.2.15

  orientation of the oxygen atom, site-selective photochemical fluorination is achieved on steroids and bioactive polycycles with up to 65 different sp3 C-H bonds. We have also found that γ-, β-, homoallylic, and allylic fluorination are all possible and predictable through the theoretical modes reported herein. Lastly, we present a preliminary mechanistic hypothesis characterized by intramolecular hydrogen

  在脂肪族氟化领域，反应性问题近年来已得到非常成功的解决。相比之下，相关的选择性问题，即将氟化作用引导到复杂分子中的特定位点，仍然是一个巨大的基本挑战。在本报告中，我们展示了烯酮官能团在光激发时提供了解决方案。仅基于氧原子的取向，在具有多达 65 个不同 sp3 CH 键的类固醇和生物活性多环上实现了位点选择性光化学氟化。我们还发现，通过本文报道的理论模式，γ-、β-、同烯丙基和烯丙基氟化都是可能的和可预测的。最后，我们提出了一个初步的机械假设，其特征是分子内氢原子转移、自由基氟化、并最终恢复 enone。总之，这些结果为复杂底物的选择性氟化设计提供了一个飞跃，这应该与药物发现相关，其中氟起着重要作用。
• Synthesis of unsaturated carbonyl compounds via a chromium-mediated allylic oxidation by 70% tert.butylhydroperoxide
  作者：Jacques Muzart

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96591-2

  日期：1987.1

  Alkenes were converted into α,β-unsaturated carbonyl compounds using excess of tert.butylhydroperoxide and catalytic amounts of chromiumVI oxide at room temperature. Fair yields and conversions were obtained from Δ5-steroids while allylic oxidation of acyclic alkenes was less efficient. Epoxidation of the double bond, sometimes observed, remained a minor reaction pathway.

  烯烃转化成使用过量tert.butylhydroperoxide和催化量的铬的α，β不饱和羰基化合物VI在室温下的氧化。公平的产率和转化率从Δ得到5而无环烯烃的烯丙基氧化是效率较低-steroids。有时观察到双键的环氧化仍然是次要的反应途径。
• Metal-Free Allylic Oxidation of Steroids Using TBAI/TBHP Organocatalytic Protocol
  作者：Ying-Pong Lam、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1002/asia.201800256

  日期：2018.9.4

  A mild, efficient and organocatalytic allylic oxidation of steroids using a TBAI/TBHP protocol has been developed. A range of bioactive Δ5‐en‐7‐ones can be easily prepared from the corresponding Δ5‐steroids. The methodology features several advantages, including readily available starting materials, environmentally benign oxidant, high functional group compatibility, and metal‐free catalysis.

  已经开发了使用TBAI / TBHP方案进行的类固醇的温和，有效和有机催化的烯丙基氧化。生物活性Δ的范围5 -烯-7-酮可以由相应的Δ容易地制备5 -steroids。该方法具有许多优点，包括容易获得的起始原料，对环境无害的氧化剂，高官能团相容性和无金属催化作用。
• 3,5-Dimethylpyrazolium fluorochromate(VI), C5H8N2H[CrO3F], (DmpzHFC): a convenient new reagent for oxidation of organic substrates
  作者：Upasana Bora、Mihir K Chaudhuri、Deepa Dey、Dipak Kalita、Wancydora Kharmawphlang、Gagan C Mandal

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00116-8

  日期：2001.3

  C5H8N2H[CrO3F] (DmpzHFC), has been developed by reacting dmpz with CrO3 and aqueous HF for the selective oxidation of primary, secondary and allylic alcohols to the corresponding carbonyl compounds, polycyclic hydrocarbons to cyclic ketones and allylic Δ5-steroids to the corresponding α,β-unsaturated ketones.

  一种新的铬（VI）试剂，3,5- dimethylpyrazolium fluorochromate，C 5 ħ 8 Ñ 2 H [的CrO 3 F]（DmpzHFC），已经通过用铬酸dmpz反应开发3和HF水溶液为主要选择性氧化，仲和烯丙基醇为相应的羰基化合物，多环烃环酮和烯丙基Δ 5 -steroids到对应的α，β不饱和酮。

表征谱图