1-bromo-4-(trifluoromethyl)-2-vinylbenzene | 1263772-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-4-(trifluoromethyl)-2-vinylbenzene
• 英文别名: 1-Bromo-2-ethenyl-4-(trifluoromethyl)benzene；1-bromo-2-ethenyl-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1263772-10-6
• 化学式: C₉H₆BrF₃
• 分子量: 251.046
• InChiKey: DDBIZLOSNUTPPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.520±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-(trifluoromethyl)-2-vinylbenzene 在 1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)-正膦亚基氨基]-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-(2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  一种碱催化苯乙烯衍生物抗马尔科夫尼科夫水合的方法

  摘要：

  通过酸性反应后处理将 1-环丙基乙醇碱催化添加到苯乙烯衍生物中可以实现抗马尔科夫尼科夫水合。使用催化有机超碱或冠醚连接的无机碱允许水合多种苯乙烯衍生物，包括缺电子、邻位取代和杂芳基变体。该协议补充了依赖化学计量还原和氧化过程的终端醇的替代途径。该方法的实用性通过数克级反应及其在邻卤代苯乙烯的两步水合/环化过程中用于制备 2,3-二氢苯并呋喃衍生物的应用得到证明。

  DOI：

  10.1039/d2sc02827a
• 作为产物：
  描述：

  对溴三氟甲苯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 1-bromo-4-(trifluoromethyl)-2-vinylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Studies of Copper(I)-Catalyzed 1,3-Halogen Migration

  摘要：

  An ongoing challenge in modern catalysis is to identify and understand new modes of reactivity promoted by earth-abundant and inexpensive first-row transition metals. Herein, we report a mechanistic study of an unusual copper(I)-catalyzed 1,3-migration of 2-bromostyrenes that reincorporates the bromine activating group into the final product with concomitant borylation of the aryl halide bond. A combination of experimental and computational studies indicated this reaction does not involve any oxidation state changes at copper; rather, migration occurs through a series of formal sigmatropic shifts. Insight provided from these studies will be used to expand the utility of aryl copper species in synthesis and develop new ligands for enantioselective copper-catalyzed halogenation.

  DOI：

  10.1021/ja511236d

文献信息

• Substituted 9-Anthraldehydes from Dibenzocycloheptanol Epoxides via Acid-Catalyzed Epoxide Opening/Semipinacol Rearrangement
  作者：Tanawat Phumjan、Poramate Songthammawat、Jira Jongcharoenkamol、Paratchata Batsomboon、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01405

  日期：2021.10.1

  decomposition during the epoxidation. From the mechanistic studies, the semipinacol rearrangement of the epoxide could precede the ionization at the bisbenzylic position, yielding the aldehyde intermediate. The ensuing dehydrative aromatization led to the formation of 9-anthraldehyde. Conversely, nucleophilic addition to the aldehyde and dehydrative aromatization with concomitant loss of formic acid

  以苯甲醛衍生物为原料，可以分五步制备相应的二苯并环庚烯醇。在两种底物（仲醇与叔醇和芳环上的取代基）和条件控制下，随后的环氧化和酸催化的环氧化物开环/半频哪醇重排/芳构化以良好的收率提供了相应的 9-蒽醛，高达 88 % 分两步。芳环上吸电子基团的存在抑制了环氧化速率，而随后的半频哪醇重排步骤需要加热；另一方面，给电子基团的存在经常导致环氧化过程中的分解。从机理研究来看，环氧化物的半频哪醇重排可以先于双苄基位置的电离，产生醛中间体。随后的脱水芳构化导致9-蒽醛的形成。相反，醛的亲核加成和脱水芳构化伴随着甲酸的损失导致蒽。
• Regioselective Tandem C–H Alkylation/Coupling Reaction of <i>ortho</i>-Iodophenylethylenes via <i>C</i>,<i>C</i>-Pallada(II)cycles
  作者：Bin-Bin Zhu、Wen-Bo Ye、Zhi-Tao He、Shu-Sheng Zhang、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acscatal.1c03386

  日期：2021.10.1

  diorganopalladium species with favorable stability and an electron-rich nature, leading to efficient sequential reactions with diverse electrophiles and nucleophiles. Specifically, the development of aryl-alkenyl-palladacycle-based transformations could provide an attractive approach with regio- and stereocontrol for the construction of multifunctionalized arylethylenes. However, currently, the C,C-pallada(II)cycle

  五元C , C -钯 (II) 环是一类独特的二有机钯物种，具有良好的稳定性和富电子性，可与不同的亲电子试剂和亲核试剂进行有效的连续反应。具体而言，基于芳基-烯基-钯环的转化的发展可以为构建多功能芳基乙烯提供一种具有区域和立体控制的有吸引力的方法。然而，目前C，C-钯（II）环的形成依赖于骨架中的刚性骨架或空间拥挤来促进环钯化，并且尚未实现没有α-取代基的芳基-烯基-钯环的形成。此外，可以区分两个 sp 的反应这种C (sp 2 )、C (sp 2 )-钯环的2个碳中心仍然难以捉摸。在此，我们报告了一种区域选择性三组分串联烷基化/偶联反应，适用于各种非、α-或 β-取代和 α，β-二取代的邻碘苯基乙烯。富电子 2-吡啶酮配体用于实现环钯化过程，导致芳基-烯基-钯环中间体，其中两个 C-Pd 键因其固有的空间和电子差异而被区分为烷基化。观察到区域/化学选择性和哈米特 σ 值之间良好的线性自由能关系。
• Hydrosilylation-Metathesis Sequence Leading to 1-Silaindenes
  作者：Takanori Matsuda、Masahiro Murakami、Yoshiyuki Yamaguchi、Naoki Ishida

  DOI：10.1055/s-0030-1258816

  日期：2010.11

  1-Silaindenes are prepared starting from (2-vinylphenyl)hydrosilanes and alkynes through a ruthenium-catalyzed hydrosilylation-ring-closing-metathesis sequence. The method is successfully applied to the synthesis of molecules containing multiple silaindene units.

  1-硅连烯是由(2-乙烯基苯基)氢硅烷和炔烃通过钌催化的氢硅化反应-环闭合-复分解反应序列制备的。该方法成功应用于合成含有多个硅连烯单元的分子。
• Sequential Addition of Amines to Nitrile and Carbon–Carbon Multiple Bond: A Route to 7-Amino-5<i>H</i>-dibenzo[<i>c,e</i>]azepines
  作者：Kun Hu、Ruiting Liu、Xigeng Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02540

  日期：2021.9.3

  intramolecular C–N bond formation of 2-nitrile-2′-alkenyl(alkynyl)biphenyls with amines has been developed, which provides a straightforward and efficient access to a range of new functional dibenzo[c,e]azepines. This represents the first examples of direct construction of seven-membered azaheterocycle from unsaturated nitriles and amines. Such transformations have the advantages of avoiding the use of additives

  已经开发了一种稀土金属催化的 2-腈-2'-烯基（炔基）联苯与胺的分子间和分子内连续 C-N 键形成，这为获得一系列新的功能性二苯并提供了一种直接有效的途径。c , e ]氮杂。这代表了从不饱和腈和胺直接构建七元氮杂杂环的第一个例子。这种转化具有避免使用添加剂、原料易得、分步经济和高原子经济性、反应条件温和、选择性高的优点。
• Rh ^III ‐Catalyzed C−H Activation of Aryl Hydroxamates for the Synthesis of Isoindolinones
  作者：Saad Shaaban、Caitlin Davies、Christian Merten、Jana Flegel、Felix Otte、Carsten Strohmann、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/chem.202002384

  日期：2020.8.21

  RhIII‐catalyzed C−H functionalization reaction yielding isoindolinones from aryl hydroxamates and ortho‐substituted styrenes is reported. The reaction proceeds smoothly under mild conditions at room temperature, and tolerates a range of functional groups. Experimental and computational investigations support that the high regioselectivity observed for these substrates results from the presence of an

  据报道，Rh III催化的 CH 官能化反应从芳基异羟肟酸酯和邻位取代的苯乙烯产生异吲哚啉酮。该反应在室温下温和条件下顺利进行，并耐受一系列官能团。实验和计算研究表明，这些底物观察到的高区域选择性是由于苯乙烯中嵌入的邻位取代基的存在造成的。所得的异吲哚啉酮是合成生物活性化合物的重要组成部分。它们可以在一锅两步反应中轻松获得类似天然产物的化合物异吲哚苯并氮杂卓。选定的异吲哚啉酮可抑制 Hedgehog (Hh) 依赖性多能小鼠间充质祖干细胞向成骨细胞的分化。