2-溴苄基硼酸频哪醇酯 | 149989-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴苄基硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 2-(2-bromobenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[(2-bromophenyl)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 149989-79-7
• 化学式: C₁₃H₁₈BBrO₂
• 分子量: 297.0
• InChiKey: SJTVNJJAXZVOCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318 °C
• 密度：
  1.26
• 闪点：
  146 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴苄基硼酸频哪醇酯 在 copper(II) tetrafluroborate hexahydrate 、 C₅₃H₅₈N₂O₂ 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜 (II) 催化的不对称光氧化还原反应：可见光驱动的亚胺的对映选择性烷基化

  摘要：

  不对称光氧化还原催化为通过新的反应途径开发新的手性分子合成方法提供了令人兴奋的机会。然而，使用第一排过渡金属配合物作为手性光氧化还原催化剂仍然是一项艰巨的挑战，尽管这些配合物经济、环保，并且通常表现出特殊的反应性。我们在本文中报告了一类基于铜 (II) 双恶唑啉配合物 (CuII-BOX) 的高效不对称/光氧化还原双功能催化剂的开发，用于亚胺的光诱导对映选择性烷基化。反应在非常温和的条件下进行，不需要任何其他光敏剂。简单的催化系统和易于调节的手性配体使得形成具有四取代碳立体中心的手性胺产物具有显着高水平的对映选择性（36 个实例，高达 98% ee）。总体而言，CuII-BOX 催化剂引发自由基生成，并控制随后的立体选择性转化。这种利用由第一排过渡金属和柔性手性配体组成的手性配合物作为不对称光氧化还原催化剂的策略为开发绿色不对称合成方法提供了一个有效的平台。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09251
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基硼酸频哪醇酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-溴苄基硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  合成五元环的“转向Heck”反应的发展

  摘要：

  已经证明“转移的Heck”反应是一种由富含电子的烯烃和碘代甲基三氟硼酸酯合成环丙烷的有效方法。然而，从机械上讲，它并不限于三元环。描述了使用具有卤化物部分和有机金属基团的双功能底物合成五元环。此外，进一步研究和优化了硼和锡基衬底的反应。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00025

文献信息

• Rapid Assessment of the Reaction‐Condition‐Based Sensitivity of Chemical Transformations
  作者：Lena Pitzer、Felix Schäfers、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201901935

  日期：2019.6.17

  clear overview of the sensitivity of reactions to key parameters is highly desirable. Herein, the development of such a method is described. The intuitive, standardized presentation of the results in a radar diagram enables the sensitivity of a protocol to be rapidly assessed. This method was applied to five different visible‐light‐mediated photochemical reactions, and the results were correlated to

  非常需要一个系统的，用户友好的评估工具，该工具可以清晰地概述反应对关键参数的敏感性。在此，描述了这种方法的发展。在雷达图中直观，标准化地显示结果，可以快速评估协议的敏感性。该方法应用于五种不同的可见光介导的光化学反应，其结果与潜在机理相关。最终，我们认为该评估将有助于增加对新合成方法的吸收及其可重复性。
• Deaminative Borylation of Aliphatic Amines Enabled by Visible Light Excitation of an Electron Donor-Acceptor Complex
  作者：Frederik Sandfort、Felix Strieth-Kalthoff、Felix J. R. Klauck、Michael J. James、Frank Glorius

  DOI：10.1002/chem.201804246

  日期：2018.11.22

  strategy for the borylation of aliphatic primary amines is described. Alkyl radicals derived from the single‐electron reduction of redox‐active pyridinium salts, which can be isolated or generated in situ, were borylated in a visible light‐mediated reaction with bis(catecholato)diboron. No catalyst or further additives were required. The key electron donor–acceptor complex was characterized in detail

  描述了用于脂族伯胺的硼化的脱氨基策略。氧化还原活性吡啶鎓盐的单电子还原衍生的烷基自由基，可以在与双（邻苯二酚）二硼的可见光介导的反应中被硼化，可以原位分离或原位生成。不需要催化剂或其他添加剂。通过实验和计算研究，对关键的电子供体-受体复合体进行了详细表征。天然产物和药物分子的后期功能化证明了这种温和方案的合成潜力。
• Synthesis of<i>ortho</i>-Acylbenzylboronates via Cross-Coupling Reaction of (Dialkoxyboryl)methylzinc Reagents with Haloarenes. A Stable<i>ortho</i>-Quinodimethane Precursor
  作者：Gen Kanai、Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/cl.1993.845

  日期：1993.5

  cross-coupling reaction of IZnCH2B(OCMe2) with iodoarenes in the presence of PdCl2(PPh3)2 produces the corresponding benzylic boronates in high yields. Among them, the benzylic boronates having an acyl group at the ortho position readily undergo the 1,5-rearrangement to the carbonyl oxygen producing the o-quinodimethane derivatives under thermal or photochemical conditions. The reaction provides benzo-fused

  IZnCH2B(OCMe2) 与碘芳烃在 PdCl2(PPh3)2 存在下的交叉偶联反应以高产率产生相应的苄基硼酸酯。其中，在邻位具有酰基的苄基硼酸酯在热或光化学条件下容易发生1,5-重排为羰基氧，产生邻醌二甲烷衍生物。该反应通过用亲二烯体捕获来提供苯并稠合的环烷烃。
• Construction of α-Halogenated Boronic Esters via Visible Light-Induced C–H Bromination
  作者：Feng-Chen Gao、Ming Li、Heng-Yu Gu、Xin-Yi Chen、Shuang Xu、Yi Wei、Kai Hong

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01915

  日期：2023.10.6

  α-Halogenated boronic esters are versatile building blocks that can be diversified into a wide variety of polyfunctionalized molecules. However, their synthetic potential has been hampered by limited preparation methods. Herein, we report a visible light-induced C–H bromination reaction of readily available benzyl boronic esters. This method features high yields, mild conditions, simple operation,

  α-卤代硼酸酯是多功能的结构单元，可以多样化为多种多官能化分子。然而，它们的合成潜力受到有限的制备方法的阻碍。在此，我们报道了容易获得的苄基硼酸酯的可见光诱导的 C-H 溴化反应。该方法具有收率高、条件温和、操作简单、官能团耐受性好的特点。类似的氯化物和碘化物可以通过芬克尔斯坦反应获得。卤代偕二硼的合成也已得到证实。
• Development of the “Diverted Heck” Reaction for the Synthesis of Five-Membered Rings
  作者：Kevin Breitwieser、Peter Chen

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00025

  日期：2021.3.22

  The “diverted Heck” reaction has been shown to be a potent method to synthesize cyclopropanes from electron-rich olefins and iodomethyl trifluoroborate. Nevertheless, it is not mechanistically limited to the three-membered rings. The synthesis of five-membered rings using bifunctional substrates with a halide moiety and an organometallic group is described. Furthermore, the reactions of the respective

  已经证明“转移的Heck”反应是一种由富含电子的烯烃和碘代甲基三氟硼酸酯合成环丙烷的有效方法。然而，从机械上讲，它并不限于三元环。描述了使用具有卤化物部分和有机金属基团的双功能底物合成五元环。此外，进一步研究和优化了硼和锡基衬底的反应。