Tri-m-tolyl-phosphinsulfid | 6163-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Tri-m-tolyl-phosphinsulfid
• 英文别名: tri(m-tolyl)phosphine sulphide；Tris(3-methylphenyl)phosphine sulfide；tris(3-methylphenyl)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 6163-62-8
• 化学式: C₂₁H₂₁PS
• 分子量: 336.438
• InChiKey: SDTZPVBHBCWLFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156 °C
• 沸点：
  485.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三(间甲苯基)膦 在 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Tri-m-tolyl-phosphinsulfid
  参考文献：
  名称：

  使用3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（氢化黄原氢化物）的膦和亚磷酸酯的硫化机理。

  摘要：

  与先前的报告相反，3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（黄原氢化物）对磷（III）衍生物的硫化不会产生作为额外反应产物的二硫化碳和氰胺。黄原酸氢化物与三苯基膦或亚磷酸三甲酯的反应分别产生三苯基膦硫化物或三甲基硫代磷酸酯，以及已被亲核试剂捕获的硫代氨基甲酰基异硫氰酸酯。该反应途径涉及磷在黄原氢化物的硫代羰基旁边的硫处最初的亲核进攻，然后分解形成产物的intermediate中间体。乙腈中取代的三苯膦和亚磷酸三苯酯硫化的哈米特rho值约为-1.0。活化的熵非常负（-114 +/- 15 J mol-1 K-1），对溶剂的依赖性很小，这与导致过渡态的双分子缔合步骤相一致。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态且几乎没有共价键形成的the离子中间体。亲核攻击的位点也已经通过计算得到证实。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态

  DOI：

  10.1039/b616298c

文献信息

• Molecular and crystal structures of tris(3-methylphenyl)phosphine and its chalcogenides
  作者：I.V. Sterkhova、V.I. Smirnov、S.F. Malysheva、V.A. Kuimov、N.A. Belogorlova

  DOI：10.1016/j.molstruc.2019.07.094

  日期：2019.12

  Abstract The molecular and crystal structures of tris(3-methylphenyl)phosphine, tris(3-methylphenyl)phosphine oxide, tris(3-methylphenyl)phosphine sulfide and tris(3-methylphenyl)phosphine selenide were determined by X-ray diffraction. It was previously indicated that phosphine oxide should be isostructural with phosphine sulfide and phosphine selenide. However, this statement was not confirmed experimentally:

  摘要 通过X射线衍射法测定了三(3-甲基苯基)膦、三(3-甲基苯基)氧化膦、三(3-甲基苯基)硫化膦和三(3-甲基苯基)硒化膦的分子结构和晶体结构。先前指出，氧化膦应该与硫化膦和硒化膦具有同构。然而，这一说法并未得到实验证实：氧化膦的几何结构更接近于膦的几何结构。三(3-甲基苯基)膦、三(3-甲基苯基)硫化膦和三(3-甲基苯基)硒化膦结晶在正交空间群Pbca中，而晶体中的氧化膦分子被螺旋包裹在空间群Pca21中轴。
• Hall, C. Dennis; Tweedy, Bruce R.; Kayhanian, Robert, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1992, # 2, p. 775 - 779
  作者：Hall, C. Dennis、Tweedy, Bruce R.、Kayhanian, Robert、Lloyd, John R.

  DOI：——

  日期：——
• Lloyd, John R.; Lowther, Nicholas; Zsabo, G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1985, p. 1813 - 1818
  作者：Lloyd, John R.、Lowther, Nicholas、Zsabo, G.、Hall, C. Dennis

  DOI：——

  日期：——
• A Convenient Alternative to Prepare Phosphine Sulfides
  作者：R. Miranda、I. Salas、J. Mondragón、L. Velasco

  DOI：10.1080/00397919208019299

  日期：1992.4

  An efficient procedure to obtain phosphine sulfides by means of their corresponding phosphines in presence of sodium polisulfide solution, is described. Reaction yields are high and the work-up is very simple.
• Howell, James A. S.; Palin, Michael G.; Yates, Paul C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1992, # 10, p. 1769 - 1775
  作者：Howell, James A. S.、Palin, Michael G.、Yates, Paul C.、McArdle, Patrick

  DOI：——

  日期：——