(3S)-3-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]thian-4-one | 137909-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻烷
• 英文名称: (3S)-3-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]thian-4-one
• CAS: 137909-97-8；137910-06-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S
• 分子量: 222.308
• InChiKey: SRGUURYQGCWSCT-ZYHUDNBSSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.242±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]thian-4-one 在 咪唑 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (3S,1'R)-3-[(1'-hydroxy-1'-phenyl)methyl]-tetrahydrothiopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇化对羟醛进行顺反异构化

  摘要：

  在咪唑存在下，通过烯醇化机理，各种羟醛加合物均表现出有效的顺反异构化。异构化是高收率的，并且很少发生或几乎没有由竞争性消除或逆醛醇缩合反应产生的常见副产物。大多数底物在环境温度下于0.3-3天内在含有0.3-1 M咪唑的氯仿，苯或二氯甲烷中达到平衡。该方法对于衍生自四氢-4 H的羟醛特别容易-硫吡喃-4-酮的平衡速率常数随时间的变化而变化。研究的加合物的数量级为1个数量级；结构相关的羟醛衍生自环己酮异构化约。慢3-4倍。无环羟醛5-羟-4-甲基-5-甲基-5-苯基-3-戊酮的异构化需要加热至60°C，但只需极少（<5％）逆醛醇或消除即可。甲氧基甲基醚衍生物的异构化速度比母体醛醇慢30-40倍。α，α′-二取代的醛醇和α，α′-二醛醇的异构化表明烯醇化中的区域选择性低。有效制备通过直接方法无法获得的羟醛立体异构体证明了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jo049626o
• 作为产物：
  描述：

  3,6-dihydrothiopyran 4-(trimethylsilyloxy)-2H-thiopyran 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (3S)-3-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]thian-4-one
  参考文献：
  名称：

  The thiopyran route to polypropionates revisited: Selective syn and anti aldol reactions via 3,6-dihydro-4-trimethylsilyloxy-2H-thiopyran

  摘要：

  Aldol reaction of the amine free Li enolate of tetrahydro-4H-thiopyran-4-one with 1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]decane-6-carboxaldehyde gives mainly the 2,3-anti-3,4-syn aldol(7:1) in good yield; reaction of the LDA generated lithium enolate proceeds poorly. Using the trimethylsilyl enol ether and TiCl4 gives the 2,3-syn-3,4-syn aldol(>10:1). The adducts can be used for polypropionate synthesis. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00337-7

文献信息

• Proline-Catalyzed Ketone-Aldehyde Aldol Reactions are Accelerated by Water
  作者：Petri Pihko、Annika Nyberg、Annina Usano

  DOI：10.1055/s-2004-831296

  日期：——

  Proline-catalyzed aldol reactions between acetone or 4-thianone and different aldehydes are accelerated by addition of 1-10 equivalents of water to the reaction medium, allowing stoichiometric aldol reactions to proceed at acceptable rates.

  脯氨酸催化的丙酮或四氢噻吩-4-酮与不同醛之间的羟醛反应，通过向反应体系中添加1-10当量的水，可以加速反应进程，使得定量羟醛反应能够在可接受的速率下进行。
• Novel enantioselective direct aldol-type reaction promoted by a chiral phosphine oxide as an organocatalyst
  作者：Shunsuke Kotani、Yasushi Shimoda、Masaharu Sugiura、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.065

  日期：2009.8

  Chiral phosphine oxide successfully catalyzed the direct aldol-type reactions of cyclohexanone derivatives and benzaldehyde derivatives in high stereoselectivities. The reaction mechanism involves the in situ formation of trichlorosilyl enol ethers. The present reaction could be extended to the cross-aldol reactions between two aldehydes.

  手性氧化膦以高的立体选择性成功催化了环己酮衍生物和苯甲醛衍生物的直接羟醛型反应。反应机理涉及三氯甲硅烷基烯醇醚的原位形成。本反应可以扩展到两个醛之间的交叉-羟醛反应。
• Syn−Anti Isomerization of Aldols by Enolization
  作者：Dale E. Ward、Marcelo Sales、Pradip K. Sasmal

  DOI：10.1021/ol016581u

  日期：2001.11.1

  [reaction--see text] A variety of aldol adducts (i.e., 3-hydroxy ketones) are shown to undergo syn-anti isomerization in the presence of imidazole by an enolization mechanism with negligible retroaldol or elimination products.

  [反应-见正文]各种醛醇加合物（即3-羟基酮）在咪唑存在下，通过烯醇化机理与逆向醇醛或消除产物的合成反应，经历了顺反异构化。
• Proline-catalyzed asymmetric aldol reactions of tetrahydro-4H-thiopyran-4-one with aldehydes
  作者：Dale E. Ward、Vishal Jheengut

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.061

  日期：2004.11

  Proline-catalyzed enantioselective direct intermolecular aldol reactions of tetrahydro-4H-thiopyran-4-one with various aldehydes give anti adducts with high diastereo- and enantioselectivities in moderate to excellent yields. With the aromatic aldehydes best results were obtained in wet DMF whereas dry DMSO generally was superior with the aliphatic aldehydes. Desulfurization of the adducts with Raney

  四氢-4 H-硫代吡喃-4-酮与各种醛的脯氨酸催化的对映选择性直接分子间羟醛缩合反应以中等至极好的收率得到具有高非对映体和对映体选择性的抗加合物。使用芳族醛，在湿DMF中可获得最佳结果，而干DMSO通常优于脂族醛。用阮内镍对加合物进行脱硫可提供与3-戊酮醛醇缩醛相当的产物，并可能在聚丙烯酸酯合成中得到应用。
• Sterically and Electronically Tunable and Bifunctional Organocatalysts:  Design and Application in Asymmetric Aldol Reaction of Cyclic Ketones with Aldehydes
  作者：Jia-Rong Chen、Xin-Yong Li、Xiao-Ning Xing、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jo0615089

  日期：2006.10.1

  tunable and bifunctional organocatalysts have been developed and evaluated in the direct aldol reaction of heterocyclic ketones. Catalysts with different substituents showed variable catalytic efficiency for analogous substrates, indicating the importance of fine-tuning the strength of the hydrogen bonding in the two NH groups. The reactions all proceeded in good to high yield and with excellent enantioselectivities

  在杂环酮的直接醛醇缩合反应中，已经开发并评估了可立体和电子可调的双功能有机催化剂。具有不同取代基的催化剂对类似的底物显示出不同的催化效率，表明微调两个NH基团中氢键强度的重要性。反应全部以良好至高收率进行，并且具有从90％至> 99％ee的优异对映选择性。在大多数情况下，抗羟醛加合物的非对映选择性高，为96/4至99/1。