zinc(II)-17,18-dihydro-18,18-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-10-mesityl-17-oxoporphyrin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: zinc(II)-17,18-dihydro-18,18-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-10-mesityl-17-oxoporphyrin
• 英文别名: ZINC;3,3-dimethyl-10-(4-methylphenyl)-15-(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrin-22,24-diid-2-one
• 化学式: C₃₈H₃₂N₄O*Zn
• 分子量: 626.088
• InChiKey: ZOZRODKNJBEFBY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.47
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc(II)-17,18-dihydro-18,18-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-10-mesityl-17-oxoporphyrin 在 copper diacetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 copper(II)-17,18-dihydro-10-mesityl-18,18-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-17-oxoporphyrin
  参考文献：
  名称：

  区域异构纯氧氯霉素的合成和电子性质。

  摘要：

  我们描述了C-烷基化二氢卟酚锌向二氧氯卟啉的两步转化，其中酮基位于大环的还原环（17位）上。暴露于氧化铝后通过羟基化反应进行转化，然后用DDQ脱氢。该反应与乙炔，碘，酯，三甲基甲硅烷基和五氟苯基相容。还已经开发了一种被螺己基取代的二氢卟酚/氧代二氢卟酚的途径。代表性的二氢卟酚和氧代二氢卟酚的特征在于静态和时间分辨吸收光谱和荧光光谱，共振拉曼光谱和电化学。含氧氯酸锌（Phi（f）= 0.030-0.047）或游离碱（Fb）含氧氯类化合物（Phi（f）= 0.13-0）的荧光量子产率。16）分别与四苯基卟啉锌（ZnTPP）或游离碱四苯基卟啉（FbTPP）相当。氯氧锌的激发态寿命（tau = 0.5-0.7 ns）比ZnTPP的平均低4倍，而Fb氯氧磷的寿命（tau = 7.4-8.9 ns）比ZnTPP短约40％。 FbTPP。氧氯锌的时间分辨吸收光谱表明，系统间交叉的收率> 70％。铜氧氯铜

  DOI：

  10.1021/jo025843i
• 作为产物：
  描述：

  Zn(II)-17,18-dihydro-10-mesityl-18,18-dimethyl-5-(4-methylphenyl)porphyrin 在 四(三苯基膦)钯 aluminum oxide 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.08h， 生成 zinc(II)-17,18-dihydro-18,18-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-10-mesityl-17-oxoporphyrin
  参考文献：
  名称：

  区域异构纯氧氯霉素的合成和电子性质。

  摘要：

  我们描述了C-烷基化二氢卟酚锌向二氧氯卟啉的两步转化，其中酮基位于大环的还原环（17位）上。暴露于氧化铝后通过羟基化反应进行转化，然后用DDQ脱氢。该反应与乙炔，碘，酯，三甲基甲硅烷基和五氟苯基相容。还已经开发了一种被螺己基取代的二氢卟酚/氧代二氢卟酚的途径。代表性的二氢卟酚和氧代二氢卟酚的特征在于静态和时间分辨吸收光谱和荧光光谱，共振拉曼光谱和电化学。含氧氯酸锌（Phi（f）= 0.030-0.047）或游离碱（Fb）含氧氯类化合物（Phi（f）= 0.13-0）的荧光量子产率。16）分别与四苯基卟啉锌（ZnTPP）或游离碱四苯基卟啉（FbTPP）相当。氯氧锌的激发态寿命（tau = 0.5-0.7 ns）比ZnTPP的平均低4倍，而Fb氯氧磷的寿命（tau = 7.4-8.9 ns）比ZnTPP短约40％。 FbTPP。氧氯锌的时间分辨吸收光谱表明，系统间交叉的收率> 70％。铜氧氯铜

  DOI：

  10.1021/jo025843i

文献信息

• Regioisomerically pure oxochlorins and methods of synthesis
  申请人：North Carolina State University

  公开号：US06765092B2

  公开（公告）日：2004-07-20

  A method of making an oxochlorin comprises the steps of oxidizing a chlorin to produce a mixture of hydroxychlorin and oxochlorin, and then oxidizing the hydroxychlorin in said mixture, preferably with DDQ, to produce a mixture consisting essentially of oxochlorin. The step of oxidizing a chlorin is carried out by exposing the chlorin to alumina, typically in the presence of an oxidizing agent such as air or alumina. The oxidizing steps may be carried out in an organic solvent such as toluene. The chlorin is preferably a C-methylated chlorin, and is preferably metalated.

  制备氧代叶菌素的方法包括以下步骤：将叶菌素氧化以产生羟基叶菌素和氧代叶菌素的混合物，然后将所述混合物中的羟基叶菌素氧化，优选地使用DDQ，以产生基本上由氧代叶菌素组成的混合物。氧化叶菌素的步骤是通过将叶菌素暴露于氧化剂（例如空气或氧化铝）的存在下的氧化铝中进行的。氧化步骤可以在有机溶剂（例如甲苯）中进行。叶菌素最好是C-甲基化的叶菌素，并且最好是金属化的。
• Introduction of a Third Meso Substituent into 5,10-Diaryl Chlorins and Oxochlorins
  作者：Masahiko Taniguchi、Man Nyoung Kim、Doyoung Ra、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo048440m

  日期：2005.1.1

  Chlorins/oxochlorins bearing distinct patterns of substituents are valuable compounds in bioorganic and materials chemistry. Treatment of a 5,10-diaryl-substituted chlorin or oxochlorin with TFA-d(1) resulted in selective deuteriation of the remaining meso positions (15, 20) rather than any of the beta-pyrrolic positions. Electrophilic iodination or bromination of a 5,10-diaryl-substituted chlorin proceeded with high regioselectivity, affording the 5,10-diaryl-15-halo-substituted chlorin. Iodination or bromination of a free base 5,10-diaryloxochlorin gave a mixture of products arising through halogenation at the 15-, 20-, and beta-pyrrolic positions, while bromination of a zinc 5,10-diaryloxochlorin selectively gave the 5,10-diaryl-20-bromo-substituted oxochlorin. The Suzuki coupling reaction of a phenyl boronic acid derivative and a 5,10-diaryl-15-iodooxochlorin or 5,10-diaryl-20-bromooxochlorin gave the corresponding 5,10,15- or 5,10,20-triaryloxochlorin. The introduction of a third aryl substituent into the chlorin or oxochlorin causes an similar to5-nm red shift of the long wavelength Q(y) absorption band. Two phenylethyne-linked oxochlorin-oxochlorin dyads in distinct metalation states (zinc/free base, free base/zinc) were prepared by Sonogashira coupling reactions of a 5,10-diaryl-20-bromooxochlorin and a 10-substituted ethynylphenyl oxochlorin. This study provides access to new chlorins/oxochlorins that can be utilized in diverse applications.
• Synthesis and Electronic Properties of Regioisomerically Pure Oxochlorins
  作者：Masahiko Taniguchi、Han-Je Kim、Doyoung Ra、Jennifer K. Schwartz、Christine Kirmaier、Eve Hindin、James R. Diers、Sreedharan Prathapan、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo025843i

  日期：2002.10.1

  We describe a two-step conversion of C-alkylated zinc chlorins to zinc oxochlorins wherein the keto group is located in the reduced ring (17-position) of the macrocycle. The transformation proceeds by hydroxylation upon exposure to alumina followed by dehydrogenation with DDQ. The reactions are compatible with ethyne, iodo, ester, trimethylsilyl, and pentafluorophenyl groups. A route to a spirohexyl-substituted

  我们描述了C-烷基化二氢卟酚锌向二氧氯卟啉的两步转化，其中酮基位于大环的还原环（17位）上。暴露于氧化铝后通过羟基化反应进行转化，然后用DDQ脱氢。该反应与乙炔，碘，酯，三甲基甲硅烷基和五氟苯基相容。还已经开发了一种被螺己基取代的二氢卟酚/氧代二氢卟酚的途径。代表性的二氢卟酚和氧代二氢卟酚的特征在于静态和时间分辨吸收光谱和荧光光谱，共振拉曼光谱和电化学。含氧氯酸锌（Phi（f）= 0.030-0.047）或游离碱（Fb）含氧氯类化合物（Phi（f）= 0.13-0）的荧光量子产率。16）分别与四苯基卟啉锌（ZnTPP）或游离碱四苯基卟啉（FbTPP）相当。氯氧锌的激发态寿命（tau = 0.5-0.7 ns）比ZnTPP的平均低4倍，而Fb氯氧磷的寿命（tau = 7.4-8.9 ns）比ZnTPP短约40％。 FbTPP。氧氯锌的时间分辨吸收光谱表明，系统间交叉的收率> 70％。铜氧氯铜