2-甲基-2-丙基(3,5-二氟苯基)氨基甲酸酯 | 129589-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基-2-丙基(3,5-二氟苯基)氨基甲酸酯
• 英文名称: (N-tert-Butoxycarbonyl)-3,5-difluoroaniline
• 英文别名: 1-(tert-butoxycarbonylamino)-3,5-difluorobenzene；tert-Butyl N-(3,5-difluorophenyl)carbamate
• CAS: 129589-62-4
• 化学式: C₁₁H₁₃F₂NO₂
• 分子量: 229.227
• InChiKey: BQSNOLRXRLZOMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-丙基(3,5-二氟苯基)氨基甲酸酯 225.0 ℃ 、5.17 MPa 条件下， 反应 0.17h， 生成 3,5-二氟苯胺
  参考文献：
  名称：

  连续流高温条件下N -Boc基团的脱保护

  摘要：

  对辉瑞化合物库中的26种化合物进行了热解N- Boc脱保护的研究，这些化合物代表了不同的结构部分。在这些化合物中，有12种底物导致干净的（≥95％的产品）脱保护，另外三种化合物给出了≥90％的产品。发现热de-Boc条件与大量官能团相容。计算模型，统计分析和动力学模型拟合的组合用于支持初始，缓慢和一致的质子转移，并释放异丁烯，然后快速脱羧。发现N- Boc羰基的亲电性与反应速率之间存在强相关性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02909
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二氟苯甲酸 、 叔丁醇 在 二苯基膦叠氮化物 、 三乙胺 作用下， 反应 2.0h， 以63%的产率得到2-甲基-2-丙基(3,5-二氟苯基)氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  Metallation ofN-(Pivaloyl)- andN-(tert-Butoxycarbonyl)difluoroanilines : Regiocontrol by Fluorine in the Synthesis of 4-Methoxycarbonyl Derivatives

  摘要：

  甲基2,6-二氟-4-(特戊酰氨基)苯甲酸酯(3)和对相应的4-(叔丁氧羰基氨基)类似物6通过将适当的3,5-二氟苯胺衍生物与丁基锂反应后再与甲基氯甲酸酯反应合成。N-(叔丁氧羰基)-2,3-二氟苯胺(9)需要“超级碱性”的丁基锂/叔丁醇钾混合物将其转化为甲基4-(叔丁氧羰基氨基)-2,3-二氟苯甲酸酯(14)：2,5-二氟类似物以类似方式形成。在所有情况下，金属化的区域控制都是由氟而非酰胺取代基导向的。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26856

文献信息

• A simple method for the protection of aryl amines as their t-butylcarbamoyl (Boc) derivatives
  作者：Terence A. Kelly、Daniel W. McNeil

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88411-0

  日期：1994.11

  It has been found that aryl amines can be directly protected as their Boc derivatives by treatment of the amine with two equivalents of NaHMDS in THF followed by one equivalent of di-t-butyldicarbonate. This procedure works on a wide variety of both electron-rich and electron-deficient aryl amines.

  业已发现，芳基胺可直接保护它们的Boc衍生物由治疗的胺在THF加入NaHMDS的两个当量接着一个当量的二-吨-butyldicarbonate。该方法适用于多种富电子和缺电子的芳基胺。
• ACETYLENE COMPOUND, SALT THEREOF, CONDENSATE THEREOF, AND COMPOSITION THEREOF
  申请人：Fujifilm Corporation

  公开号：EP2202220A1

  公开（公告）日：2010-06-30

  [Problem to be Solved] To provide an acetylene compound having a structure in which a unit having an amino group and a unit having an ethynyl group are bonded via a linking group, the acetylene compound being introducable to a polymer having thermal resistance. [Means for Solving the Problem] An acetylene compound represented by the following Formula (1) and a salt thereof: wherein in Formula (1), X represents a single bond or a divalent linking group; A represents a hydrocarbon group, a heteroaromatic ring or a heteroalicyclic compound; B represents a hydrocarbon group, a heteroaromatic ring, a heteroalicyclic compound or a single bond; R1 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a heteroaromatic ring, a heteroalicyclic compound or a silyl group; R4 represents a hydrogen atom or a group that can be a substituent of an amino group; and m, n and a each independently represent an integer of 1 or greater.

  解决的问题是提供一种乙炔化合物，其结构中含有通过连接基团连接的具有氨基团和乙炔基团的单元，该乙炔化合物可引入到具有热阻抗的聚合物中。解决问题的方法是通过以下式（1）表示的乙炔化合物及其盐：其中在式（1）中，X代表单键或二价连接基团；A代表烃基团、杂环芳香环或杂环脂环化合物；B代表烃基团、杂环芳香环、杂环脂环化合物或单键；R1代表氢原子、烃基团、杂环芳香环、杂环脂环化合物或硅基团；R4代表氢原子或可作为氨基团的取代基团；m、n和a分别独立表示大于或等于1的整数。
• Photoredox‐Catalyst‐Enabled <i>para</i> ‐Selective Trifluoromethylation of <i>tert</i> ‐Butyl Arylcarbamates
  作者：Yaqiqi Jiang、Bao Li、Nana Ma、Sai Shu、Yujie Chen、Shan Yang、Zhibin Huang、Daqing Shi、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1002/anie.202105631

  日期：2021.8.23

  para-selective C−H trifluoromethylation of a class of arenes has not been achieved. In this study, we report a light-promoted 4,5-dichlorofluorescein (DCFS)-enabled para-selective C−H trifluoromethylation of arylcarbamates using Langlois reagent. The preliminary mechanistic study revealed that the activated organic photocatalyst coordinated with the arylcarbamate led to para-selective C−H trifluoromethylation

  已经广泛研究了使用自由基途径在芳环上直接结合三氟甲基。然而，一类芳烃的直接高对位选择性 CH 三氟甲基化尚未实现。在这项研究中，我们报告了使用 Langlois 试剂对芳基氨基甲酸酯进行光促进的 4,5-二氯荧光素 (DCFS)对位选择性 C-H 三氟甲基化。初步机理研究表明，活化的有机光催化剂与芳基氨基甲酸酯配位导致对位选择性 C-H 三氟甲基化。十克规模的反应表现良好，突出了这一新协议的综合重要性。
• Metallation of<i>N</i>-(Pivaloyl)- and<i>N</i>-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyl)difluoroanilines : Regiocontrol by Fluorine in the Synthesis of 4-Methoxycarbonyl Derivatives
  作者：Timothy J. Thornton、Michael Jarman

  DOI：10.1055/s-1990-26856

  日期：——

  Methyl 2,6-difluoro-4-(pivaloylamino)benzoate (3) and the corresponding 4-(tert-butoxycarbonylamino)-analogue 6 have been synthesised by reacting the appropriate 3,5-difluoroaniline derivatives with butyllithium followed by methyl chloroformate. N-(tert-Butoxycarbonyl)-2,3-difluoroaniline (9) required the "super-basic" butyllithium/potassium tert-butoxide mixture to convert it into methyl 4-(tert-butoxycarbonylamino)-2,3-difluorobenzoate (14): the 2,5-difluoro-analogue was formed in a similar manner. In all cases the regiocontrol of metallation was directed by fluorine rather than by the amide substituent.

  甲基2,6-二氟-4-(特戊酰氨基)苯甲酸酯(3)和对相应的4-(叔丁氧羰基氨基)类似物6通过将适当的3,5-二氟苯胺衍生物与丁基锂反应后再与甲基氯甲酸酯反应合成。N-(叔丁氧羰基)-2,3-二氟苯胺(9)需要“超级碱性”的丁基锂/叔丁醇钾混合物将其转化为甲基4-(叔丁氧羰基氨基)-2,3-二氟苯甲酸酯(14)：2,5-二氟类似物以类似方式形成。在所有情况下，金属化的区域控制都是由氟而非酰胺取代基导向的。
• Deprotection of <i>N</i>-Boc Groups under Continuous-Flow High-Temperature Conditions
  作者：Bryan Li、Ruizhi Li、Peter Dorff、J. Christopher McWilliams、Robert M. Guinn、Steven M. Guinness、Lu Han、Ke Wang、Shu Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02909

  日期：2019.4.19

  representing a diverse set of structural moieties. Among these compounds, 12 substrates resulted in clean (≥95% product) deprotection, and an additional three compounds gave ≥90% product. The thermal de-Boc conditions were found to be compatible with a large number of functional groups. A combination of computational modeling, statistical analysis, and kinetic model fitting was used to support an initial, slow

  对辉瑞化合物库中的26种化合物进行了热解N- Boc脱保护的研究，这些化合物代表了不同的结构部分。在这些化合物中，有12种底物导致干净的（≥95％的产品）脱保护，另外三种化合物给出了≥90％的产品。发现热de-Boc条件与大量官能团相容。计算模型，统计分析和动力学模型拟合的组合用于支持初始，缓慢和一致的质子转移，并释放异丁烯，然后快速脱羧。发现N- Boc羰基的亲电性与反应速率之间存在强相关性。