5'-O-(N,N-diethylthiocarbamoyl)-3'-O-toluoylthymidine | 404384-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: 5'-O-(N,N-diethylthiocarbamoyl)-3'-O-toluoylthymidine
• 英文别名: [(2R,3S,5R)-2-(diethylcarbamothioyloxymethyl)-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-3-yl] 4-methylbenzoate
• CAS: 404384-17-4
• 化学式: C₂₃H₂₉N₃O₆S
• 分子量: 475.566
• InChiKey: HOFBMZSHWBYBFF-IPMKNSEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  130
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-O-(N,N-diethylthiocarbamoyl)-3'-O-toluoylthymidine 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 50.0h， 以91%的产率得到5'-O-(N,N-diethylthiocarbamoyl)-3'-O-toluoyl-α-thymidine
  参考文献：
  名称：

  TMS三氟甲磺酸酯介导的β-胸苷C1'差向异构化为α-胸苷的取代基和溶剂效应

  摘要：

  本文涉及 TMSOTf 介导的 β-胸苷 C1' 差向异构化为 α-胸苷的动力学研究。详细描述了相邻基团参与各种 5'-羟基保护基团，如甲苯甲酰基、Et2CHC(O)、Et2NC(O)和 Et2NC(S)对 β→α 转化的影响。C1'差向异构化中α和β端基异构体的比率的时间依赖性通过1H NMR估计。α/β 平衡常数 K 和速率常数 kα 和 kβ 是根据实验数据计算的。结果得出的结论是，在乙腈中，α/β 平衡常数 K 在热力学上受 5'-羟基保护基团的位阻影响。另一方面，速率常数 kα 和 kβ 主要受氧鎓离子中间体稳定性的影响。特别是，由于二乙基硫代氨基甲酰基的相邻基团参与，从氧鎓离子中间体形成分子内环化亚胺鎓离子中间体倾向于降低总反应速率。最后，通过使用 Et2CHC(O) 基团，可以以 89% 的高 α 异构体选择性进行 α/β C1'差向异构化。因此，可以从 β-胸苷作为合成 α-DNA

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:1<87::aid-ejoc87>3.0.co;2-b
• 作为产物：
  描述：

  3'-O-(叔丁基二甲基硅烷基)胸苷 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 5'-O-(N,N-diethylthiocarbamoyl)-3'-O-toluoylthymidine
  参考文献：
  名称：

  TMS三氟甲磺酸酯介导的β-胸苷C1'差向异构化为α-胸苷的取代基和溶剂效应

  摘要：

  本文涉及 TMSOTf 介导的 β-胸苷 C1' 差向异构化为 α-胸苷的动力学研究。详细描述了相邻基团参与各种 5'-羟基保护基团，如甲苯甲酰基、Et2CHC(O)、Et2NC(O)和 Et2NC(S)对 β→α 转化的影响。C1'差向异构化中α和β端基异构体的比率的时间依赖性通过1H NMR估计。α/β 平衡常数 K 和速率常数 kα 和 kβ 是根据实验数据计算的。结果得出的结论是，在乙腈中，α/β 平衡常数 K 在热力学上受 5'-羟基保护基团的位阻影响。另一方面，速率常数 kα 和 kβ 主要受氧鎓离子中间体稳定性的影响。特别是，由于二乙基硫代氨基甲酰基的相邻基团参与，从氧鎓离子中间体形成分子内环化亚胺鎓离子中间体倾向于降低总反应速率。最后，通过使用 Et2CHC(O) 基团，可以以 89% 的高 α 异构体选择性进行 α/β C1'差向异构化。因此，可以从 β-胸苷作为合成 α-DNA

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:1<87::aid-ejoc87>3.0.co;2-b

文献信息

• Substituent and Solvent Effects of TMS Triflate Mediated C1′ Epimerization of β-Thymidine to α-Thymidine
  作者：Yuichi Sato、Gohsuke Tateno、Kohji Seio、Mitsuo Sekine

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:1<87::aid-ejoc87>3.0.co;2-b

  日期：2002.1

  This paper deals with kinetic studies of TMSOTf-mediated C1′ epimerization of β-thymidine to α-thymidine. The effect of neighboring group participation by various 5′-hydroxy protecting groups, such as toluoyl, Et2CHC(O), Et2NC(O), and Et2NC(S), on the β→α conversion is described in detail. The time dependence of the ratio of the α and β anomers in the C1′ epimerization was estimated by 1H NMR. The

  本文涉及 TMSOTf 介导的 β-胸苷 C1' 差向异构化为 α-胸苷的动力学研究。详细描述了相邻基团参与各种 5'-羟基保护基团，如甲苯甲酰基、Et2CHC(O)、Et2NC(O)和 Et2NC(S)对 β→α 转化的影响。C1'差向异构化中α和β端基异构体的比率的时间依赖性通过1H NMR估计。α/β 平衡常数 K 和速率常数 kα 和 kβ 是根据实验数据计算的。结果得出的结论是，在乙腈中，α/β 平衡常数 K 在热力学上受 5'-羟基保护基团的位阻影响。另一方面，速率常数 kα 和 kβ 主要受氧鎓离子中间体稳定性的影响。特别是，由于二乙基硫代氨基甲酰基的相邻基团参与，从氧鎓离子中间体形成分子内环化亚胺鎓离子中间体倾向于降低总反应速率。最后，通过使用 Et2CHC(O) 基团，可以以 89% 的高 α 异构体选择性进行 α/β C1'差向异构化。因此，可以从 β-胸苷作为合成 α-DNA