α-Brom-α-cyano-methylen-triphenylphosphoran | 53366-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-Brom-α-cyano-methylen-triphenylphosphoran
• 英文别名: (bromocyanomethylidene)triphenylphosphorane；Brom(triphenylphosphoranyliden)acetonitril；bromocyanomethylenetriphenylphosphorane；bromocyanomethylene-triphenylphosphorane；-triphenyl-phosphoran；α-Bromcyanomethylentriphenylphosphoran；2-Bromo-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)acetonitrile；2-bromo-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)acetonitrile
• CAS: 53366-72-6
• 化学式: C₂₀H₁₅BrNP
• 分子量: 380.224
• InChiKey: AMRLIXUNHOIXLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  167.5-169.5 °C
• 沸点：
  495.4±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-Brom-α-cyano-methylen-triphenylphosphoran 、 (2E)-5-hydroxy-5-((1R,6S)-6-{[(4-methoxybenzyl)oxy]methyl}cyclohex-3-en-1-yl)pent-2-enal 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以38%的产率得到(4E)-2-bromo-7-hydroxy-7-((1R,6S)-6-{[(4-methoxybenzyl)oxy]methyl}cyclo-hex-3-en-1-yl)-hepta-2,4-dienenitrile
  参考文献：
  名称：

  截短的硼瑞林类似物：通过连续交叉复分解/烯烃合成的方法合成南部片段，并进行生物学评估†

  摘要：

  据报道，新颖的硼瑞林类似物的构建，其中北部片段被截短为简单的羟基十一烷羧酸酯，而南部片段中的原始环戊烷羧酸被不同的六元环取代。所需的前体是通过适当的基于碳环的均烯丙基醇与巴豆醛的交叉复分解，然后将所得的烯醛与溴氰基膦酸酯进行HWE烯化而制备的。分子内交叉偶联的关键醛可通过连接的十一碳烷酸酯单元的羟基氧化而获得。格利雅（Grignard）介导的大环化最终产生了硼瑞林相关产品。这项研究得到了SAR研究和量子化学计算的补充。

  DOI：

  10.1039/c6ob01358a
• 作为产物：
  描述：

  (三苯基膦)乙腈 在 溴 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到α-Brom-α-cyano-methylen-triphenylphosphoran
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of (−)-borrelidin: a strategy for the construction of the C11–C15 cyanodiene fragment and the utility of RCM for macrocyclization using model systems

  摘要：

  We report here a methodology for the construction of a conjugated cyanodiene synthon and the propensity of such synthons to participate in the olefin metathesis reaction. To this end, we have developed a strategy for the construction of the C11-C15 fragment of borrelidin and demonstrated the utility of the RCM reaction in the preparation of the final macrolide. To our knowledge, this is the first example of a RCM with a nitrile functionality on a diene. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.092

文献信息

• Synthèse et propriétés physicochimiques de 5,6-didésoxy-6-halogéno-hept-5-éno-1,4-furanurononitriles
  作者：Jean M.J. Tronchet、Olivier R. Martin

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)84670-4

  日期：1980.10

  Abstract The four 5,6-dideoxy-6-halogeno-1,2- O -isopropylidene-3- O -methyl-α- d - xylo -hept-5-eno-1,4-furanurononitriles (bromo, chloro, fluoro, and iodo) were prepared by treatment of 1,2- O -isopropylidene-3- O -methyl-α- d -pentodialdo-1,4-furanose with the corresponding (cyanohalogenomethylene)triphenylphosphorane. The geometrical isomers were separated by liquid chromatography. Spectral data

  摘要四个5,6-二脱氧-6-卤代-1,2-O-异亚丙基-3-O-甲基-α-d-二甲苯基-庚基-5-eno-1,4-呋喃呋喃腈（溴，氯，氟通过用相应的（氰基卤代亚甲基）三苯基膦处理1，2-O-异亚丙基-3-O-甲基-α-d-戊二醛-1，4-呋喃糖来制备。通过液相色谱分离几何异构体。四个腈和相应的烯腈的光谱数据用于鉴定构型和构象。
• Bestmann, Hans Juergen; Schmidt, Martin, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 1, p. 64 - 65
  作者：Bestmann, Hans Juergen、Schmidt, Martin

  DOI：——

  日期：——
• Jaehnisch, K.; Seeboth, H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1981, vol. 323, # 1, p. 26 - 32
  作者：Jaehnisch, K.、Seeboth, H.

  DOI：——

  日期：——
• Raulet,C., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1974, p. 531 - 537
  作者：Raulet,C.

  DOI：——

  日期：——
• Ambrosi, Horst-Dieter; Duczek, Wolfram; Ramm, Matthias, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 10, p. 1013 - 1018
  作者：Ambrosi, Horst-Dieter、Duczek, Wolfram、Ramm, Matthias、Gruendemann, Egon、Schulz, Burkhard、Jaehnisch, Klaus

  DOI：——

  日期：——