1,1,2,2,3,3-Hexafluoro-5,8-bis(4-pyridyl)-6a,6b-dimethyl-2,3-dihydro-6,7-dithia-1H-trindene | 253600-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,1,2,2,3,3-Hexafluoro-5,8-bis(4-pyridyl)-6a,6b-dimethyl-2,3-dihydro-6,7-dithia-1H-trindene
• 英文别名: 4-(8,8,9,9,10,10-hexafluoro-1,2-dimethyl-14-pyridin-4-yl-3,15-dithiatetracyclo[10.3.0.02,6.07,11]pentadeca-4,6,11,13-tetraen-4-yl)pyridine
• CAS: 253600-57-6
• 化学式: C₂₅H₁₆F₆N₂S₂
• 分子量: 522.538
• InChiKey: IJDXROXTJBHIQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  660.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.55±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2,2,3,3-Hexafluoro-5,8-bis(4-pyridyl)-6a,6b-dimethyl-2,3-dihydro-6,7-dithia-1H-trindene 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,2-bis[2-methyl-5-(4-pyridyl)-3-thienyl]perfluorocyclopentene
  参考文献：
  名称：

  光电催化可提高光致变色二噻吩乙烯化合物的复环量子产率

  摘要：

  一个开闭的案例：作为光氧化还原催化剂的9-间苯甲基-10-甲基ac离子的光辐照引发了光致变色1,2-二噻吩基乙烯（DTE）化合物的催化环还原，量子产率提高了一个数量级。机理研究表明，背向电子转移和电子从DTE化合物的中性封闭形式向开放形式的自由基阳离子转移是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201206256
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis[2-methyl-5-(4-pyridyl)-3-thienyl]perfluorocyclopentene 在 9-mesityl-2,7-dimethyl 10-methyl acridinium 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1,2,2,3,3-Hexafluoro-5,8-bis(4-pyridyl)-6a,6b-dimethyl-2,3-dihydro-6,7-dithia-1H-trindene
  参考文献：
  名称：

  光电催化可提高光致变色二噻吩乙烯化合物的复环量子产率

  摘要：

  一个开闭的案例：作为光氧化还原催化剂的9-间苯甲基-10-甲基ac离子的光辐照引发了光致变色1,2-二噻吩基乙烯（DTE）化合物的催化环还原，量子产率提高了一个数量级。机理研究表明，背向电子转移和电子从DTE化合物的中性封闭形式向开放形式的自由基阳离子转移是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201206256

文献信息

• Photochromic Supramolecular Memory With Nondestructive Readout
  作者：Joakim Kärnbratt、Martin Hammarson、Shiming Li、Harry L. Anderson、Bo Albinsson、Joakim Andréasson

  DOI：10.1002/anie.200906088

  日期：2010.3.1

  dimer induces dramatic structural and spectral changes (see picture). These changes are monitored in a region outside the photochromically active absorption bands of DTE, therefore allowing a nondestructive readout so that the process functions as a molecular optically controlled memory.

  无需触摸即可看：含有吡啶附加的二噻吩乙烯（DTE；绿色）和卟啉二聚体的配合物的光控异构化会引起结构和光谱的剧烈变化（见图）。在DTE的光致变色活性吸收带之外的区域中监视这些变化，因此允许进行非破坏性读出，因此该过程可用作分子光学控制的存储器。
• Highly efficient cycloreversion of photochromic dithienylethene compounds using visible light-driven photoredox catalysis
  作者：Sumin Lee、Youngmin You、Kei Ohkubo、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1039/c3sc52900b

  日期：——

  Photochromic cis-1,2-dithienylethene (DTE) compounds are the most suitable to the application in reversible molecular memories and switches, but imbalance in the quantum yields for the chromic interconversion limits the full potentials. We have demonstrated and investigated photoelectrocatalytic cycloreversion of DTE compounds. A series of cyclometalated Ir(III) complexes served as photoredox catalysts

  光致变色顺式-1,2-二噻吩基乙烯（DTE）化合物最适合用于可逆分子存储器和开关，但用于铬互变的量子产率不平衡限制了其全部潜力。我们已经证明并研究了DTE化合物的光电催化环还原。一系列环金属化的Ir（III配合物用作光氧化还原催化剂，以使环还原量子产率提高一个数量级。已深入研究了涉及DTE的光诱导氧化，电催化开环和还原终止的机理。纳秒瞬态光谱技术用于直接监测DTE和光氧化还原催化剂之间的双向电子转移。发现氧化光诱导的电子转移受扩散控制并且位于马库斯法线区域，而竞争性反向电子转移发生在马库斯反转区域。这一新发现建立了对反向电子转移而不是光诱导电子转移的合成控制，可以改善光电催化的性能。综合研究 包括使用变温停止流UV-vis吸收光谱进行动力学研究以及基于基于时间的密度泛函理论的量子化学计算，还可以鉴定经历热，电催化环还原的自由基中间体。最后，基于马库斯电子转移理论的分析表明，在终止步骤中激发
• Modulating chemical reactivity using a photoresponsive molecular switch
  作者：Hema D. Samachetty、Vincent Lemieux、Neil R. Branda

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.050

  日期：2008.9

  alkylation reaction are used to probe the effect of an electron-withdrawing pyridinium group on the nucleophilicity of a free pyridine in a photoresponsive dithienylcyclopentene (DTCP) derivative in order to demonstrate effective and reversible control over chemical reactivity. The kinetic data support the hypothesis that the ring-open isomer of the DTCP (1o) is more reactive than its ring-closed counterpart

  烷基化反应的动力学用来探测吸电子吡啶鎓基团对光响应性二噻吩基环戊烯（DTCP）衍生物中游离吡啶的亲核性的影响，以证明对化学反应性的有效和可逆的控制。动力学数据支持以下假设：DTCP（1o）的开环异构体比其闭环对应物（1c）更具反应性）是由于仅存在于后者异构体中的两个吡啶基之间的电子通信。还评估了双（吡啶）型光致变色化合物的烷基化反应速率，以更好地理解位于线性共轭π电子主链末端的基团的贯通键和贯通空间效应。在初步研究中还建议使用两种DTCP异构体（1o和1c）作为亲核催化剂。
• Photoswitching CO₂Capture and Release in a Photochromic Diarylethene Metal-Organic Framework
  作者：Feng Luo、Cong Bin Fan、Ming Biao Luo、Xiao Liu Wu、Yan Zhu、Shou Zhi Pu、Wen-Yuan Xu、Guo-Cong Guo

  DOI：10.1002/anie.201311124

  日期：2014.8.25

  low‐energy CO2 capture and release triggered by UV and visible light. A photosensitive diarylethene ligand was used to construct a photochromic diarylethene metal–organic framework (DMOF). A local photochromic reaction originating from the framework movement induced by the photoswitchable diarylethene unit resulted in record CO2‐desorption capacity of 75 % under static irradiation and 76 % under dynamic

  我们在这里展示了一种有希望的途径，可以实现由紫外线和可见光触发的低能CO 2捕获和释放。光敏二芳基乙烯配体用于构建光致变色二芳基乙烯金属-有机骨架（DMOF）。由光开关二芳基乙烯单元引起的框架运动引起的局部光致变色反应导致记录的CO 2脱附能力在静态辐射下达到75％，在动态辐射下达到76％。
• Hysteresis Photomodulation via Single-Crystal-to-Single-Crystal Isomerization of a Photochromic Chain of Dysprosium Single-Molecule Magnets
  作者：Maher Hojorat、Hassan Al Sabea、Lucie Norel、Kevin Bernot、Thierry Roisnel、Frederic Gendron、Boris Le Guennic、Elzbieta Trzop、Eric Collet、Jeffrey R. Long、Stéphane Rigaut

  DOI：10.1021/jacs.9b10584

  日期：2020.1.15

  1o exhibits faster low-temperature relaxation than 1c, which is apparent in magnetic hysteresis data collected for both compounds as high as 4 K. Ab initio calculations suggest that this photomodulation of the magnetic relaxation behavior is due to crystal packing changes rather than changes to the crystal field splitting upon ligand isomerization.

  通过双吡啶基二噻吩乙烯 (DTE) 光致变色单元与高度各向异性的镝基单分子磁体 [Dy(Tppy)F(吡啶)2]PF6 反应合成一维配位固体。缓慢的磁弛豫特性保留在链状化合物 1c 中，桥接 DTE 配体的光异构化诱导了单晶到单晶的转变，可以使用光晶体学进行监测。值得注意的是，由此产生的链状化合物 1o 表现出比 1c 更快的低温弛豫，这在为两种化合物收集的高达 4 K 的磁滞数据中很明显。 Ab initio 计算表明这种磁弛豫行为的光调制是由于晶体堆积配体异构化时晶体场分裂的变化而不是变化。