Tetrahydro-2-<<3-(triisopropylsilyl)-2-propynyl>oxy>-2H-pyran | 167275-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: Tetrahydro-2-<<3-(triisopropylsilyl)-2-propynyl>oxy>-2H-pyran
• 英文别名: 3-(Oxan-2-yloxy)prop-1-ynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 167275-08-3
• 化学式: C₁₇H₃₂O₂Si
• 分子量: 296.525
• InChiKey: QEQNJPUVHAHJBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tetrahydro-2-<<3-(triisopropylsilyl)-2-propynyl>oxy>-2H-pyran 在 溴 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 以98%的产率得到硅烷,(3-溴-1-炔丙基)三(1-甲基乙基)-
  参考文献：
  名称：

  正交保护的CycloTriVeratrylene（CTV）作为高度预先组织的分子支架，用于随后将不同的环肽连接到蛋白质模拟物上

  摘要：

  描述了半正交保护的CycloTriVeratrilene（CTV）支架衍生物的合成，以及通过Cu（I）催化的叠氮化物炔烃环向中型蛋白质模拟物依次引入三个不同的肽环到该分子支架上的过程。单克隆抗体英夫利昔单抗（Remicade®）的对位模拟物的合成说明了这种构建中等大小的蛋白质模拟物的方法，并提供了进入一系列带有三个不同肽段的高度预组织的分子构建物的途径。这种方法可能会为蛋白质-蛋白质相互作用破坏剂以及合成疫苗的开发找到广泛的应用。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2017.05.038
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 18.34h， 生成 Tetrahydro-2-<<3-(triisopropylsilyl)-2-propynyl>oxy>-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  镍催化二氧化碳对丙醇的直接羧化反应

  摘要：

  在大气压下，在CO 2气氛中，在镍催化剂和二乙基锌的存在下，在末端位置上含有甲硅烷基的炔丙醇的羧化反应。在这里，CO 2不仅用作C1的来源，还用作C-OH裂解过程的促进剂，用于氧化添加炔丙醇。

  DOI：

  10.1246/cl.210008

文献信息

• Synthesis and Isolation of Organogold Complexes through a Controlled 1,2-Silyl Migration
  作者：Philippe McGee、Gabriel Bellavance、Ilia Korobkov、Anika Tarasewicz、Louis Barriault

  DOI：10.1002/chem.201501648

  日期：2015.6.26

  stable vinyllic gold intermediates. Optimization lead to isolated yields of up to 98 %, using 2‐(di‐tert‐butylphosphino)biphenyl as the ligand. This transformation is derived from a silyl rearrangement that can be fully controlled according to the nature of the substituent on the ynone. This selective transformation does not require basic conditions to prevent protodeauration. These vinylgold complexes

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。
• Stereocontrolled synthesis of α-trialkylsilyl-β, γ-unsaturated aldehydes via palladium (0) catalysis. Synthetic usefulness
  作者：Franck Le Bideau、Fabienne Gilloir、Ylva Nilsson、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00264-5

  日期：1996.5

  The reaction of silicon substituted vinyloxiranes in the presence of catalytic amount of palladium (0) catalyst affords the title compounds. This new reaction proceeds smoothly, under very mild conditions and with complete chirality transfer. One-pot addition of selected organometallic nucleophiles to these aldehydes at very low temperature led to a highly selective preparation of the corresponding

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。
• Ni-catalyzed Direct Carboxylation of Propargylic Alcohols with Carbon Dioxide
  作者：Tatsuya Yamahira、Gen Onodera、Tsutomu Fukuda、Masanari Kimura

  DOI：10.1246/cl.210008

  日期：2021.5.5

  The carboxylation of propargylic alcohols containing a silyl group at the terminal position was conducted in a CO2 atmosphere at atmospheric pressure in the presence of a nickel catalyst and diethylzinc. Here, CO2 was used as not only the C1 source but also the promoter of the C–OH cleavage processes for the oxidative addition of propargylic alcohols.

  在大气压下，在CO 2气氛中，在镍催化剂和二乙基锌的存在下，在末端位置上含有甲硅烷基的炔丙醇的羧化反应。在这里，CO 2不仅用作C1的来源，还用作C-OH裂解过程的促进剂，用于氧化添加炔丙醇。
• Synergistic Steric Effects in the Development of a Palladium‐Catalyzed Alkyne Carbohalogenation: Stereodivergent Synthesis of Vinyl Halides
  作者：Christine M. Le、Perry J. C. Menzies、David A. Petrone、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201409248

  日期：2015.1.2

  our finding that by exploiting the synergistic steric effects between substrate and catalyst, an intramolecular Pd‐catalyzed alkyne carbohalogenation can be achieved. This operationally simple method uses the bulky Pd/Q‐Phos combination and allows access to tetrasubstituted vinyl halides from the corresponding aryl chlorides, bromides, and iodides. Steric effects in the substrate play a key role by

  我们报告了我们的发现，即通过利用底物和催化剂之间的协同空间效应，可以实现分子内Pd催化的炔烃碳卤化反应。这种操作简单的方法使用了笨重的Pd / Q-Phos组合，可从相应的芳基氯化物，溴化物和碘化物中获得四取代的乙烯基卤化物。底物中的立体效应通过促进C卤素的还原消除并促进催化转化发挥关键作用。通过可逆的氧化加成机理，在升高的温度下观察到热力学驱动的异构化反应。因此，通过改变反应温度，反应的两种立体异构体变得容易接近。
• Synthesis of a Versatile Probe for Analysis of Cytoplasmic Peptide-N-Glycanase
  作者：Mizuho Masuda、Shinpei Miyazawa、Yukishige Ito、Ichiro Matsuo

  DOI：10.1002/jccs.201100631

  日期：2012.3

  A clickable alkyne tagged chloroacetamidyl chitobiose derivative was synthesized as a potential inhibitor of cytoplasmic peptide‐N‐glycanase (PNGase). Construction of a chitobiose structure containing both alkyne and azide functional groups was performed using a thioglycoside donor having a triisopropylsilyl (TIPS) protected alkyne group and a glycosyl azide acceptor. The resultant chitobiosyl azide

  合成了可点击的炔烃标记的氯乙酰胺基壳二糖衍生物，作为细胞质肽-N-聚糖酶（PNGase）的潜在抑制剂。使用具有三异丙基甲硅烷基（TIPS）保护的炔基和糖基叠氮化物受体的硫代糖苷供体，进行同时包含炔和叠氮官能团的壳二糖结构的构建。将得到的壳生物基叠氮化物衍生物还原为相应的糖基胺，并引入氯乙酰基。最后，使用四丁基氟化铵（TBAF）除去TIPS基团，得到目标化合物。我们使用点击条件偶联了丹磺酰基衍生物，并选择性地获得了荧光标记的二糖衍生物。