N-(2-bromobenzylidene)methanamine | 95547-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-bromobenzylidene)methanamine
• 英文别名: 1-(2-bromophenyl)-N-methylmethanimine；N-methyl-o-bromobenzaldimine；N-Methyl-O-bromobenzylidinimine
• CAS: 95547-10-7
• 化学式: C₈H₈BrN
• 分子量: 198.062
• InChiKey: OUGRBUKXNUHZFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromobenzylidene)methanamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以3.81 g的产率得到N-甲基-2-溴苄胺
  参考文献：
  名称：

  高度立体选择性的Friedel–Crafts型环化反应。容易获得对映纯的1,4-二氢-4-苯基异喹啉酮

  摘要：

  本报告介绍了基于立体选择性Friedel-Crafts型环化反应的1,4-二氢-4-苯基异喹啉酮5的立体选择性合成。环化前体1由易于获得的（S）-扁桃酸分两步制备，总收率为60-80％。立体选择性亲电环化以20-86％的收率和20-97％的ee完成。在这项工作的过程中，发现酰胺羰基的存在对于确保亲电芳族取代过程中的立体定向过程特别重要。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)01236-5
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-2-溴苄胺 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(2-bromobenzylidene)methanamine
  参考文献：
  名称：

  使用胺作为亚胺的方便来源，可伸缩地一锅合成β-内酰胺环†

  摘要：

  以仲苄胺和酰氯为起始原料，设计了一种简便的合成取代β-内酰胺的方法。反应进行顺利，所有产物均以高收率获得。

  DOI：

  10.1039/c6ra02744j

文献信息

• Protecting-Group-Free Total Synthesis of Isoquinoline Alkaloids by Nickel-Catalyzed Annulation of<i>o</i>-Halobenzaldimine with an Alkyne as the Key Step
  作者：Rajendra Prasad Korivi、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.200902275

  日期：2010.1.4

  3]dioxol‐5‐yl substitution at the C3 atom and a (CH2)2OH group at the C4 atom. Later, oxidation of the alcohol group in 5 b–d to the aldehyde moiety followed by acid‐catalyzed cyclization and dehydration completes the total syntheses to give oxyavicine, oxynitidine, and oxysanguinarine in 67, 65, and 60 % yields, respectively. The synthesis requires four steps from o‐bromobenzaldehyde derivatives.

  描述了一种有效的短总合成苯并[ c ]菲啶生物碱，包括氧鸟嘌呤，氧硝啶和氧桑桂碱。因此，Ñ甲基ö -bromobenzaldimines 1b中- d经历环化区域选择性与4-（苯并[ d ] [1,3]二氧杂环戊烯-5-基）丁-3-炔-1-醇（图2b中） [Ni（cod）2 ]的存在（cod = 1,5-环辛二烯）。原位氧化生成的异喹啉鎓盐可得到异喹啉酮衍生物5 b - d，在C 3原子处有苯并[ d ] [1,3]二氧杂-5-基取代，且（CH 2）2C 4原子上的OH基团。随后，在5 b - d内将醇基氧化为醛部分，然后进行酸催化的环化和脱水，完成了全部合成反应，分别以67％，65％和60％的收率得到了氧鸟嘌呤，氧亚硝胺和氧山桂碱。从邻-溴苯甲醛衍生物的合成需要四个步骤。本文还讨论了这些生物碱向该家族中其他生物碱的转化。
• Four-Electron Electrocyclic Ring-Opening/Intermolecular [4+2] Cycloadditions of α-Hydroxycyclobutenones: Stereoselective Synthesis of Multiple Substituted δ-Lactams
  作者：Peidong Song、Qing Li、Congcong Wang、Wenfa Wu、Xu Mao、Jiajia Wang、Xiangdong Hu

  DOI：10.1002/adsc.201501152

  日期：2016.4.14

  four‐electron electrocyclic ring‐opening/intermolecular [4+2] cycloaddition of α‐hydroxycyclobutenones is reported. The reaction represents the first example for the intermolecular cycloaddition of the extensively studied enol‐ketene intermediate, and provides a new synthetic route to multiply substituted δ‐lactams in high stereoselectivity.

  报道了α-羟基环丁烯酮的四电子开环/分子间[4 + 2]环加成反应。该反应代表了广泛研究的烯醇-烯酮中间体的分子间环加成反应的第一个实例，并为在高立体选择性下取代取代的δ-内酰胺提供了一条新的合成途径。
• Enantioselective Reductive Coupling of Imines Templated by Chiral Diboron
  作者：Mingkang Zhou、Kaidi Li、Dongping Chen、Ronghua Xu、Guangqing Xu、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/jacs.0c04558

  日期：2020.6.10

  We herein report a general, practical, and highly efficient method for asymmetric synthesis of a wide range of chiral vicinal diamines via reductive coupling of imines templated by chiral diboron. The protocol features high enantioselectivity and stereospecificity, mild reaction conditions, simple operating procedures, use of readily available starting materials, and a broad substrate scope. The method

  我们在此报告了一种通用、实用且高效的方法，通过手性二硼模板化的亚胺的还原偶联不对称合成各种手性邻二胺。该协议具有高对映选择性和立体特异性、温和的反应条件、简单的操作程序、使用现成的起始材料和广泛的底物范围。该方法表明了启用二硼的 [3,3]-σ 重排的普遍性。
• A Latent Reaction in a Model GFP Chromophore Revealed upon Confinement: Photohydroxylation of <i>ortho</i>-Halo Benzylidene-3-methylimidazolidiones via an Electrocylization Process
  作者：Shampa R. Samanta、José P. Da Silva、Anthony Baldridge、Laren M. Tolbert、V. Ramamurthy

  DOI：10.1021/ol5013058

  日期：2014.6.20

  Excited state behavior of halogen substituted model GFP chromophores was investigated in an acetonitrile solution and in a confined environment provided by an octa acid capsule in water. Of the ortho, meta, and para halogen substituted GFP chromophores only the ortho compounds gave a new product resulting from an unprecedented photosubstitution of halogens by the hydroxyl group. This unusual reaction

  在乙腈溶液中以及在辛酸胶囊在水中提供的密闭环境中，研究了卤素取代的GFP型发色团的激发态行为。在邻位，间位和对位卤素取代的GFP生色团中，仅邻位化合物会产生新产物，这是由于卤素通过羟基空前的光解而产生的。这种不寻常的反应凸显了密闭空间在实现某些无法实现的光反应中的重要性。
• Palladium assisted organic reactions
  作者：P.W. Clark、S.F. Dyke

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80664-6

  日期：1984.11

  A new, improved method is described for the preparation of cyclopalladated benzalimines; it consists of reacting the ortho-bromobenzalimine with bis(dibenzylideneacetone) palladium(0). A number of substituted o-bromobenzalimines has been studied; the bridged bromide dimers and the corresponding bromo (N-substituted benzalimine-6,C,N)triphenylphosphinepalladium(II) complexes have been fully characterised

  描述了一种新的，改进的方法，用于制备环palpalated苯扎利明; 它由邻-溴苯甲酰亚胺与双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​反应组成。已经研究了许多取代的邻溴苯甲酰亚胺。桥联的溴化物二聚体和相应的溴（N-取代的苯扎利明-6，C，N）三苯基膦钯（II）配合物已得到充分表征，并记录了1 H和13 C NMR光谱数据。在研究的N-苯基苯甲酰亚胺的情况下，还分离并鉴定了双（三苯基膦）配合物。

表征谱图