(3S,8aR)-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine | 176778-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (3S,8aR)-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine
• 英文别名: (3S,8aR)-3-phenylhexahydro-5H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one；(3S,8aR)-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one
• CAS: 176778-23-7
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: QOERGTUYRSMLQN-DGCLKSJQSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,8aR)-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  吲哚生物碱（+）- R-去甲氧甲氧基四氢苏糖苷及其对映异构体的对映选择性合成

  摘要：

  通过（R）-3-乙基哌啶与3-（2-溴乙基）-2-乙基吲哚（7）的烷基化反应，合成了生物碱（+）- R-脱甲氧甲氧基四氢苏糖碱（+）- 1。所需的对映体纯哌啶是通过将手性非外消旋恶唑并哌啶酮（+）-trans-8烷基化，然后还原内酰胺羰基并除去手性助剂而制备的，而色氨酸溴代甲烷7是通过N-甲硅烷基- 3-环氧噻吩5与环氧乙烷，然后用PBr 3处理。从（-）-trans-8开始，以类似的方式制备天然产物的对映异构体。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00405-3
• 作为产物：
  描述：

  甲基2-(苯基氨基)乙酸酯 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 乙酰氯 作用下， 反应 33.0h， 生成 (3S,8aR)-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Piperidin-2-ones系列手性非外消旋双环内酰胺的合成改进

  摘要：

  摘要 双环内酰胺 8 已从相应的氨基酯 5 和戊二酸酐以对映体纯形式制备。关键步骤是在甲醇中还原酰亚胺 7。选择性还原 8 种提供的 N-取代内酰胺 9.

  DOI：

  10.1080/00397919608003529

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Piperidine, Indolizidine, and Quinolizidine Alkaloids from a Phenylglycinol-Derived δ-Lactam
  作者：Mercedes Amat、Núria Llor、José Hidalgo、Carmen Escolano、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo0266083

  日期：2003.3.1

  Starting from a common lactam, (3R,8aS)-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine (1), or its enantiomer, the enantioselective synthesis of 2-alkylpiperidines and cis- and trans-2,6-dialkylpiperidines is reported. The potential of this approach is illustrated by the synthesis of the piperidine alkaloids (R)-coniine, (2R,6S)-dihydropinidine, (2R,6R)-lupetidine, and (2R,6R)-solenopsin

  （3R，8aS）-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo [3,2-a] pyrididine（1）从常见的内酰胺开始据报道，其对映体是2-烷基哌啶与顺式和反式2，6-二烷基哌啶的对映选择性合成。哌啶生物碱（R）-芥氨酸，（2R，6S）-二氢吡啶，（2R，6R）-卢哌啶和（2R，6R）-solenopsin A，吲哚并立啶生物碱（ 5R，8aR）-吲哚并立定167B和（3R，5S，8aS）-一mono碱I，和非天然碱（4R，9aS）-4-甲基喹quin啶。
• Enantioselective Synthesis of 3,3-Disubstituted Piperidine Derivatives by Enolate Dialkylation of Phenylglycinol-Derived Oxazolopiperidone Lactams
  作者：Mercedes Amat、Oscar Lozano、Carmen Escolano、Elies Molins、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo070397q

  日期：2007.6.1

  dialkylation of simple phenylglycinol-derived oxazolopiperidone lactams is studied. High stereoselectivities in the generation of the quaternary stereocenter are obtained by the appropriate choice of both the configuration of the starting lactam and the order of introduction of the substituents. The usefulness of the methodology is illustrated by the conversion of some of the dialkylated lactams into known synthetic

  研究了简单的苯基甘醇衍生的恶唑并哌啶酮内酰胺的烯醇二烷基化的立体化学结果。在季立体中心的产生高的立体选择性是由内酰胺开始的两个配置和引进的取代基的数量级的适当选择而获得。通过将一些二烷基化内酰胺转化为已知的生物碱合成前体以及通过全合成（-）-quebrachamine可以说明该方法的实用性。
• Microwave-Assisted Domino Hydroformylation without Syngas
  作者：Maurizio Taddei、Elena Cini、Etienne Airiau、Nicolas Girard、André Mann、Jessica Salvadori

  DOI：10.1055/s-0030-1259281

  日期：2011.1

  Hydroformylation is a powerful reaction that has suffered for some negative prejudices related to the use of gaseous H2 and CO. Now it is possible to carry out hydroformylation and different cyclohydrocarbonylations, even on complex substrates, using aqueous formalin as H2 and CO surrogate in few minutes under microwave irradiation. The catalytic system developed by Morimoto (Rh/BINAP for decomposition of formaldehyde and Rh/Xantphos for hydroformylation) is compatible with microwave dielectric heating and with complex substrates containing ligand atoms allowing rapid domino hydroformylation cyclization reactions without using the external supply of gaseous H2 and CO (gas cylinder) and without any particular safety limitation or device.

  氢甲酰化是一种强大的反应，但一直因使用气态H2和CO而饱受一些负面偏见。现在，在微波辐射下，只需几分钟，就可以使用水合甲醛作为H2和CO的替代品，在复杂的底物上进行氢甲酰化和不同的环羟基化反应。森本开发的催化系统（用于分解甲醛的Rh/BINAP和用于氢甲酰化的Rh/Xantphos）与微波介电加热和含有配体原子的复杂底物兼容，无需使用外部气态H2和CO（气瓶）供应，也无需任何特殊的安全限制或装置，即可快速进行多米诺氢甲酰化环化反应。
• A practical procedure for the removal of the phenylethanol moiety from phenylglycinol-derived lactams
  作者：Vladislav Semak、Carmen Escolano、Carlos Arróniz、Joan Bosch、Mercedes Amat

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.09.014

  日期：2010.10

  Chiral non-racemic bicyclic lactams derived from phenylglycinol have been appointed as key building blocks for the preparation of enantiopure nitrogen compounds The removal of the chiral inductor leading to substituted piperidones by using air or oxygen in basic media is presented (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved
• Enantioselective syntheses of the indole alkaloid (+)-R-decarbomethoxytetrahydrosecodine and its enantiomer
  作者：Mercedes Amat、Grigorii Pshenichnyi、Joan Bosch、Elies Molins、Carles Miravitlles

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00405-3

  日期：1996.11

  The alkaloid (+)-R-decarbomethoxytetrahydrosecodine (+)-1 has been synthesized by alkylation of (R)-3-ethylpiperidine with 3-(2-bromoethyl)-2-ethylindole (7). The required enantiopure piperidine was prepared by alkylation of the chiral non-racemic oxazolopiperidone (+)-trans-8 followed by reduction of the lactam carbonyl group and removal of the chiral auxiliary, whereas tryptophyl bromide 7 was obtained

  通过（R）-3-乙基哌啶与3-（2-溴乙基）-2-乙基吲哚（7）的烷基化反应，合成了生物碱（+）- R-脱甲氧甲氧基四氢苏糖碱（+）- 1。所需的对映体纯哌啶是通过将手性非外消旋恶唑并哌啶酮（+）-trans-8烷基化，然后还原内酰胺羰基并除去手性助剂而制备的，而色氨酸溴代甲烷7是通过N-甲硅烷基- 3-环氧噻吩5与环氧乙烷，然后用PBr 3处理。从（-）-trans-8开始，以类似的方式制备天然产物的对映异构体。