tert-butyl 3-oxo-2-(1,1,1-triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)butanoate | 145237-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-oxo-2-(1,1,1-triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)butanoate
• 英文别名: tert-butyl 3-oxo-2-(triphenylphosphoranylidene)butanoate；tert-butyl 3-oxo-2-(triphenylphosphoranylidene)butyrate；t-butyl 2-triphenylphosphoranylidene-3-oxobutyrate；Tert-butyl 3-oxo-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)butanoate；tert-butyl 3-oxo-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butanoate
• CAS: 145237-10-1
• 化学式: C₂₆H₂₇O₃P
• 分子量: 418.472
• InChiKey: YGFYGIKZDBEDOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  177-178 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  542.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-oxo-2-(1,1,1-triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)butanoate 在 水 、 oxone 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 以83%的产率得到tert-butyl 2,2-dihydroxy-3-oxo-butanoate
  参考文献：
  名称：

  在二氯甲烷中使用无载体的湿 Oxone 改性和环保地将正膦叶立德氧化为邻位三羰基

  摘要：

  摘要 描述了在室温下在二氯甲烷中使用无载体湿 Oxone 将正膦叶立德改性和环保氧化成相应的邻位三羰基化合物 (VTC)。这种绿色氧化方案操作简单、温和且高效，允许从各种正膦叶立德化学选择性制备 VTC，无需繁琐的提取/干燥过程，收率高。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2020.1719422
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁氧基羰基亚甲基)三苯基磷烷 、 溶剂黄146 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到tert-butyl 3-oxo-2-(1,1,1-triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)butanoate
  参考文献：
  名称：

  The conversion of car☐ylic acids to keto phosphorane precursors of 1,2,3-vicinal tricarbonyl compounds

  摘要：

  Acyl phosphoranylidines react with acid chlorides or anhydrides in the presence of bis(trimethylsilyl)acetamide (BSA), or couple directly with carboxylic acids activated by EDCI to give keto phosphoranes 1.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61111-5

文献信息

• Preferred Conformations of Stabilized Phosphorus Ylides
  作者：Fernando Castañeda、Claudio A. Terraza、Clifford A. Bunton、Nicholas D. Gillitt、María T. Garland

  DOI：10.1080/10426500390228657

  日期：2003.9.1

  1, R=Et, R′=CH2P+Ph3; 2, R=R′=Me; 3, R=Et, R′=Me; 4, R=Pri; R′=Me; 5, R=But; R′=Me, adopt a near planar conformation in the crystal which allows extensive electronic delocalization. The keto and alkoxylic oxygens are oriented and align favorably with the cationoid phosphorus. These conformations bring methyl hydrogens in the ester residue into proximity with the face of a phenyl group and lead to π-shielding

  稳定的磷叶立德，Ph3P=C(CO.R')CO.OR；1、R=Et，R'=CH2P+Ph3；2、R=R'=Me；3、R=Et，R'=Me；4、R=Pri；R'=我；5、R=但是；R'=Me，在晶体中采用近平面构象，允许广泛的电子离域。酮和烷氧基氧被定向并与阳离子磷有利地对齐。这些构象使酯残基中的甲基氢靠近苯基的表面，并导致 (CD3) 中 3 的 1HNMR 信号在很宽的温度范围内（-50–95°C）发生 π 屏蔽和上场位移2CO、CDCl3 和 DMSOd-6。使用 HF 3-​​21 (G*) 或 6-31 (G*) 基组优化的 2 和 3 的几何形状与晶体中的几何形状非常相似，但半经验处理产生的结构中酯或酮部分被扭曲出平面。作者感谢 CEPEDEQ，
• The chemistry of vicinal tricarbonyls. A new synthesis of substituted furans
  作者：Harry H. Wassereman、Gary M. Lee

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88385-8

  日期：1994.12

  Enolates of acyl phosphoranylidine carboxylates react with aldehydes to form secondary alcohols which undergo intramolecular addition to the central carbonyl of a vicinal tricarbonyl unit, generated in a separate step. The resulting dihydrofuranols undergo acid-catalyzed dehydration to form 3-hydroxyfuran-2-carboxylates.

  酰基磷酰基yl烷羧酸酯的烯醇酸酯与醛反应形成仲醇，该仲醇分子内加成到邻位三羰基单元的中心羰基上，在一个单独的步骤中生成。所得的二氢呋喃醇经过酸催化的脱水以形成3-羟基呋喃-2-羧酸酯。
• Generation of Penems, Carbapenems and Aza Analogs of Cephems by the Addition of Heterocycles and Other Building Blocks to Azetinones
  作者：Harry H. Wasserman、Mingde Xia、Andrew J. Carr、William T. Han、Miles G. Siegel

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00411-7

  日期：2000.7

  Addition of nucleophiles including heterocycles and precursors of vicinal tricarbonyls to azetinones generates building blocks incorporating potential electrophilic centers. Oxidation of these products provides reactive carbonyl units suitably located for reaction with the β-lactam NH yielding bicyclic products of biological interest.

  将亲核试剂（包括杂环和邻近的三羰基化合物的前体）加到氮杂环丁酮中会生成包含潜在亲电中心的结构单元。这些产物的氧化提供了适合于与β-内酰胺NH反应的反应性羰基单元，从而产生了具有生物学意义的双环产物。
• 습윤 옥손을 이용한 비시날 트라이카보닐 화합물의 제조방법
  申请人：WOOSUK UNIVERSITY 우석대학교 산학협력단(220040061210) BRN ▼402-82-15573

  公开号：KR20220124912A

  公开（公告）日：2022-09-14

  본 발명은 습윤 옥손을 이용한 비시날 트라이카보닐 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면 다량의 유기용매와 건조제를 사용하지 않고 보다 효율적으로 비시날 트라이카보닐 화합물을 제조할 수 있다.

  这项发明涉及使用湿润的乙醇作为制备双(三氟甲基)苯基三甲酸酯化合物的溶剂的方法。根据本发明，可以更有效地制备双(三氟甲基)苯基三甲酸酯化合物，而无需使用大量的有机溶剂和干燥剂。
• Selective Oxidation of Phosphorus Ylides by Dimethyldioxirane. Application to the Formation of Vicinal Tricarbonyls
  作者：Harry H. Wasserman、Carmen M. Baldino、Steven J. Coats

  DOI：10.1021/jo00130a023

  日期：1995.12

  Dimethyldioxirane (DMD) has proven to be an effective reagent for the selective conversion of phosphoranylidene intermediates 4 to the corresponding vicinal tricarbonyls 5. Unlike existing oxidation protocols which employ relatively vigorous conditions, this transformation is conducted rapidly at low temperature under neutral conditions, without the necessity of an aqueous workup. Selective oxidation of the phosphorus ylides in the presence of a variety of sensitive functionality was achieved by lowering the reaction temperature and controlling the concentration of oxidant.