1-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-1-phenyl-2-propanone | 163799-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-1-phenyl-2-propanone
• 英文别名: 1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-phenylpropan-2-one；1-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-phenylpropan-2-one
• CAS: 163799-44-8
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂Si
• 分子量: 264.44
• InChiKey: URCNTBZJQUYYIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-1-phenyl-2-propanone 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到1-羟基-1-苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Hyphenating the curtius rearrangement with Morita-Baylis-Hillman adducts: synthesis of biologically active acyloins and vicinal aminoalcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1590/s0103-50532011000800022
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](phenyl)methyl}prop-2-enoic acid 在 sodium azide 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 1-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-1-phenyl-2-propanone
  参考文献：
  名称：

  Hyphenating the curtius rearrangement with Morita-Baylis-Hillman adducts: synthesis of biologically active acyloins and vicinal aminoalcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1590/s0103-50532011000800022

文献信息

• A Convenient and Versatile Method for the Preparation of α-Hydroxymethyl Ketone Derivatives from the Corresponding Allyl Silyl Ethers or Allyl Carboxylates
  作者：Yung-Son Hon、Ying-Chieh Wong、Kuo-Jui Wu

  DOI：10.1002/jccs.200800134

  日期：2008.8

  The ozonolysis of 1-substituted allyl silyl ethers or 1-substituted allyl carboxylates followed by treatment with bases gave the corresponding α-silyloxymethyl- or a-acyloxymethyl-ketones in good yields. It is proposed to proceed via the corresponding α-silyloxy- or α-acyloxyaldehydes intermediates followed by 1,4-group migration. The results of theoretical calculations are applicable to explain the

  1-取代的烯丙基甲硅烷基醚或1-取代的烯丙基羧酸盐随后用碱处理得到相应的α-甲硅烷氧基甲基-或α-酰氧基甲基-酮，产率良好。建议通过相应的 α-甲硅烷氧基或 α-酰氧基醛中间体进行，然后进行 1,4-基团迁移。理论计算结果适用于解释实验结果。
• Highly Diastereoselective Chelation-Controlled Additions to α-Silyloxy Ketones
  作者：Gretchen R. Stanton、Gamze Koz、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja201629d

  日期：2011.5.25

  predict that the addition of organometallic reagents to silyl-protected α-hydroxy ketones proceeds via a nonchelation pathway to give anti-diol addition products. This prediction has held true for the vast majority of additions reported in the literature, and few methods for chelation-controlled additions of organometallic reagents to silyl-protected α-hydroxy ketones have been introduced. Herein, we present

  极性 Felkin-Anh、Cornforth-Evans 和 Cram 螯合模型预测有机金属试剂添加到甲硅烷基保护的 α-羟基酮通过非螯合途径进行，以产生抗二醇加成产物。这一预测适用于文献中报道的绝大多数添加物，并且很少引入将有机金属试剂螯合控制添加到甲硅烷基保护的 α-羟基酮的方法。在此，我们提出了一种通用且高度非对映选择性的方法，用于使用烷基卤化锌路易斯酸将二烷基锌和 (E)-二-、(E)-三-和 (Z)-二取代乙烯基锌试剂加成到 α-甲硅烷氧基酮中， RZnX，提供螯合控制产品（dr ≥18:1）。
• MgBr₂·OEt₂-Promoted Coupling of Ketones and Activated Acyl Donors via Soft Enolization: A Practical Synthesis of 1,3-Diketones
  作者：Don Coltart、Daniel Lim、Guoqiang Zhou、Alexandra Livanos、Fang Fang

  DOI：10.1055/s-2008-1042947

  日期：——

  Ketones undergo soft enolization and acylation on treatment with MgBr2·OEt2, i-Pr2NEt, and various acylating agents to give 1,3-diketones. The process is particularly efficient for N-acylbenzotriazoles and O-pentafluorophenyl esters, and, in these cases, is conducted using untreated, reagent grade CH2Cl2 open to the air, thus providing an exceptionally simple approach to the synthesis of this important class of compounds.

  酮在与MgBr2·OEt2、i-Pr2NEt和各种酸酐处理时发生温和的烯醇化和酰化反应，生成1,3-二酮。该过程对N-酰基苯并三唑和O-五氟苯基酯特别高效，并且在这些情况下，使用未处理的试剂级CH2Cl2在开放空气中进行，从而提供了一种极其简单的方法来合成这一重要化合物类。
• Acyloins from Morita–Baylis–Hillman adducts: an alternative approach to the racemic total synthesis of bupropion
  作者：Giovanni W. Amarante、Patrícia Rezende、Mayra Cavallaro、Fernando Coelho

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.040

  日期：2008.6

  In this Letter, we describe an easy and straightforward strategy for the preparation of acyloins (α-hydroxyketones) from Morita–Baylis–Hillman adducts, based on a Curtius rearrangement. Different acyloins were obtained with good overall yield (>40% for three steps). To exemplify the synthetic usefulness of this strategy, total synthesis of (±)-bupropion, a dopamine, and nor-epinefrine reuptake inhibitor

  在这封信中，我们描述了一种基于Curtius重排法，从Morita-Baylis-Hillman加合物制备酰基辅酶（α-羟基酮）的简单明了的策略。以良好的总产率（三步＞ 40％）获得了不同的酰基胞苷。为了举例说明该策略的合成实用性，已通过八个步骤完成了（±）-安非他酮，多巴胺和去甲肾上腺素再摄取抑制剂的全合成，总收率为25％。
• Reversal of the facial diastereoselectivity in the Paternò-Büchi reaction of silyl enol ethers carrying a chiral substituent in α-position
  作者：Thorsten Bach、Kai Jödicke、Birgit Wibbeling

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00610-2

  日期：1996.8

  diastereoselectivity in the Paternò-Büchi reaction of benzaldehyde and silyl enol ethers 1 which bear a chiral substituent R∗ in α-position has been studied. Since the regioselectivity and the simple diastereoselectivity of the photocycloaddition is very good only two diastereoisomers are obtained whose ratio reflects the facial diastereoselectivity. With the silyloxy substituted substrates 1a-1c the selectivity

  研究了苯醛和甲硅烷基烯醇醚1的Paternò-Büchi反应在α位上的非对映选择性。由于光环加成的区域选择性和简单的非对映选择性非常好，因此仅获得两种非对映异构体，它们的比率反映了面部非对映选择性。使用甲硅烷氧基取代的底物1a-1c时，选择性低（）。但是，苄氧基取代的甲硅烷基烯醇醚1d（）已经表现出显着的非对映选择性，并且优先生成氧杂环丁烷2d（）。如果底物中的苄氧基取代基被氯原子（）恢复了脸部非弹性选择的方向。因此，甲硅烷基烯醇醚1e与苯甲醛的反应优选产生氧杂环丁烷3e（）。