1-methyl-2-propynyl 4-methylbenzenesulfinate | 32140-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2-propynyl 4-methylbenzenesulfinate
• 英文别名: but-3-yn-2-yl 4-methylbenzenesulfinate；benzenesulfinic acid, 4-methyl-,1-methyl-2-propyn-1-yl ester；p-Toluolsulfinsaeure-1-methyl-2-propinylester
• CAS: 32140-54-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂S
• 分子量: 208.281
• InChiKey: KUBHTUDEXVTMNY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.6±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-propynyl 4-methylbenzenesulfinate 在 silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 0.03h， 以97%的产率得到1-(buta-1,2-dien-1-ylsulfonyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  银催化的炔丙基亚磺酸盐重排为烯丙基砜

  摘要：

  用2mol％的六氟锑酸银处理炔丙基亚磺酸酯导致基本上以定量产率快速形成烯丙基砜。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700447
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 3-丁炔-2-醇 在 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到1-methyl-2-propynyl 4-methylbenzenesulfinate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基砜与甲基吡啶的无金属CC偶联，可通过吡啶引发的亚磺酸根阴离子原位生成乙烯基砜。

  摘要：

  乙烯基砜因其生物学活性和合成用途而享有特权。合成转化以有效地获得具有这些基序的高价值化合物是人们所期望和追求的。在本文中，描述了一种新的方法，可通过药理学上普遍的甲基吡啶酰胺的吡啶环附近的C（sp 3）-H键与烯基砜1-甲基-4-（丙基）的选择性官能化来形成含乙烯基砜的化合物-1,2-二烯-1-基磺酰基）苯。反应条件温和，不需要金属催化剂或添加剂，并且显示出良好的官能团耐受性。对于这种异常转化的机理研究表明，该反应通过罕见的吡啶引发的p-甲苯磺酸根阴离子介导的烯丙基砜的活化，类似于膦触发的反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00788

文献信息

• Intramolecular reactions. Part IX. Stereochemistry and mechanism of the rearrangement of acetylenic esters of sulphinic and sulphenic acids to allenes
  作者：Geraldine Smith、C. J. M. Stirling

  DOI：10.1039/j39710001530

  日期：——

  Sulphinic esters of prop-2-ynyl alcohols rearrange thermally to allenyl sulphones. Evidence for a cyclic mechanism for the rearrangement is discussed. (+)-(R)-1-Methylprop-2-ynyl toluene-p-sulphinate rearranges to (–)-buta-1,2-dienyl p-tolyl sulphone, whose absolute configuration, predicted on the basis of a cyclic mechanism for the rearrangement, agrees with that calculated from the polarisability

  丙-2-炔醇的亚磺酸酯热重排为烯丙基砜。讨论了用于重排的循环机制的证据。（+）-（R）-1-甲基丙-2-炔基甲苯-对-硫酸盐重排为（-）-丁-1,2-二烯基对甲苯基砜，其绝对构型是根据循环机理预测的对于重排，与从与手性系统连接的取代基的可极化性序列计算的序列一致。
• Stereochemical studies of the palladium-catalyzed rearrangements of chiral 2-alkynyl sulfinates into chiral allenyl sulfones
  作者：Kunio Hiroi、Fumiko Kato

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01111-x

  日期：2001.2

  determined. The conversion rate was measured by the HPLC analysis in accordance with the elapse of the reaction time, and the rather marked difference of the rate was observed between the diastereomeric sulfinates. A novel mechanism for this transformation with palladium catalysts is proposed.

  在非常温和的反应条件下，非对映体纯的手性2-炔基对甲苯磺酸盐的钯催化反应以良好的收率和高的立体选择性得到了两种光学活性磺酰基亚丙基的对映体。在钯催化剂的辅助下确定了该转变的立体化学。根据反应时间的经过，通过HPLC分析来测量转化率，并且在非对映体亚磺酸盐之间观察到速率的相当明显的差异。提出了用钯催化剂进行这种转化的新机理。
• Studies on the addition of allyl oxides to sulfonylallenes. Preparation of highly substituted allyl vinyl ethers for carbanionic Claisen rearrangements
  作者：Scott E. Denmark、Michael A. Harmata、Kathleen S. White

  DOI：10.1021/jo00227a017

  日期：1987.9
• Cinquini,M. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1978, p. 247 - 249
  作者：Cinquini,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• SILVER-CATALYZED REARRANGEMENT OF PROPARGYLIC SULFINATES: SYNTHESIS OF ALLENIC SULFONES
  作者：Harmata, Michael、Cai, Zhengxin、Huang, Chaofeng

  DOI：10.15227/orgsyn.088.0309

  日期：——