<i>o</i>-Amino Conjugation Effect on the Photochemistry of <i>trans</i>-Aminostilbenes
作者:Cheng-Kai Lin、Ch. Prabhakar、Jye-Shane Yang
DOI:10.1021/jp200774g
日期:2011.4.21
leads to the cis isomers, account for the radiationless decays of o1R and o2. The relative efficiencies of these torsions can be readily evaluated from their quantum yields for fluorescence (Φf) and trans → cis isomerization (Φtc). The propensities of the D−A torsion are similar for the ortho and meta isomers, which is 1OM > 1Me and negligible for 1H, 1CN, and 2. The activation parameters determined
一系列反-2-(N-芳基氨基)对苯甲酸酯(芳基=苯基(o1H),4-甲基苯基(o1Me),4-甲氧基苯基(o1OM)和4-氰基苯基(o1CN)的激发态行为和报告了在非极性和极性溶剂中的反式-2-(N,N-二苯氨基)lb(o2)并与母体反式-2-氨基sti和相应的间位和对位异构体(m1R和p1R)进行了比较R = H,Me,OM和CN,以及m2和p2)。两种类型的扭转运动,即导致无荧光扭曲的分子内电荷转移(TICT)状态的D-A扭转和导致顺式异构体的C═C扭转,说明了o1R和o2的无辐射衰减。这些扭转的相对效率可以从他们的量子产率可以容易地评估荧光(Φ ˚F)和反式→顺式异构化(Φ TC)。所述d-A扭转的倾向是邻位和间位异构体,它类似于10M的> 1Me和忽略不计1H,1CN,和2。由温度依赖性荧光寿命确定的激活参数表明,C═C扭转主要通过邻位系统的三重态发生,其行为再次类似于间位异构体。