EnT-Mediated N–S Bond Homolysis of a Bifunctional Reagent Leading to Aliphatic Sulfonyl Fluorides
作者:Johannes E. Erchinger、Reece Hoogesteger、Ranjini Laskar、Subhabrata Dutta、Carla Hümpel、Debanjan Rana、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius
DOI:10.1021/jacs.2c11295
日期:2023.2.1
functionalized 1,3-sultones were obtained by employing allyl alcohols as substrates. Surprisingly, allyl chloride-derived β-imino sulfonyl fluoride underwent S–O bond formation and ring closure to yield rigid cyclopropyl β-imino sulfonate ester under SuFEx conditions. Furthermore, by engaging a thiol-based hydrogen atom donor in the reaction, the reactivity of the same reagent can be tuned toward the direct
硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 产生过多的高价硫键;然而,由于引入 SO 2的来源有限,(脂肪族)磺酰氟歧管的可用性滞后F 部分通过经典的双电子方法。最近,基于激进的方法已作为一种补充策略出现,以增加可访问点击合作伙伴的多样性。在这项工作中,介绍了一种稳定的氨磺酰氟试剂的合成,它可以在可见光诱导的敏化作用下进行 σ 键均裂,从烯烃原料中形成受保护的 β-氨基磺酰氟。值得注意的是,这提供了一种吸引人的策略来获取与药物化学相关的肽基磺酰氟的各种构建单元,以及从烯烃中获取 β-磺酸铵和 β-磺胺类化合物的有趣途径。通过使用烯丙醇作为底物获得了密集功能化的 1,3-磺内酯。出奇,烯丙基氯衍生的 β-亚氨基磺酰氟在 SuFEx 条件下经历 S-O 键形成和闭环以产生刚性环丙基 β-亚氨基磺酸酯。此外,通过在反应中引入基于硫醇的氢原子供体,可以调整同一试剂的反应性以直接合成脂肪族磺酰氟。机械实验表明能量转移