Pd(P(t-Bu)2Me)2 | 479210-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Pd(P(t-Bu)2Me)2
• 英文别名: [Pd(P(tert-butyl)2(methyl))2]；Pd(P(t)Bu2Me)2；Di-tert-butyl(methyl)phosphane--palladium (2/1)；ditert-butyl(methyl)phosphane;palladium
• CAS: 479210-19-0
• 化学式: C₁₈H₄₂P₂Pd
• 分子量: 426.899
• InChiKey: VIRUWCAELCHVPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.39
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴壬烷 、 Pd(P(t-Bu)2Me)2 以 甲苯 为溶剂， 生成 [PdBr(n-nonyl)(P(tert-butyl)2(methyl))2]
  参考文献：
  名称：

  为了更好地理解烷基亲电体交叉偶联中Pd0 /三烷基膦催化剂的异常反应性：量化决定氧化加成速率的因素。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352858
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-3-苯基丙烷 在 Pd(P(t-Bu)2Me)2 、 potassium tert-butylate 、 二环己胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到烯丙苯
  参考文献：
  名称：

  一种用于烷基溴脱卤化氢的温和钯催化方法：合成和机理研究

  摘要：

  我们在交叉偶联反应中利用了一个典型的不需要的基本步骤，即β-氢化物消除，以完成钯催化的烷基溴脱卤化氢以形成末端烯烃。我们已将这种在室温下在各种官能团存在下以优异收率进行的方法应用于 (R)-甲羟戊内酯的正式全合成。我们的机理研究已经确定，决定速率的步骤会随着烷基溴的结构而变化，最重要的是，L(2)PdHBr（L = 膦）是一种经常在钯催化过程中使用的中间体，例如Heck 反应不是活性催化循环的中间体。

  DOI：

  10.1021/ja306323x

文献信息

• Boronic Acids:  New Coupling Partners in Room-Temperature Suzuki Reactions of Alkyl Bromides. Crystallographic Characterization of an Oxidative-Addition Adduct Generated under Remarkably Mild Conditions
  作者：Jan H. Kirchhoff、Matthew R. Netherton、Ivory D. Hills、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja0283899

  日期：2002.11.1

  The Suzuki reaction is an exceptionally useful cross-coupling process that has been widely applied in synthetic chemistry, and boronic acids are, by far, the most commonly employed coupling partner. To date, however, no versatile method has been developed for cross-coupling boronic acids with unactivated alkyl (as opposed to aryl or vinyl) electrophiles. This report describes a catalyst system that

  Suzuki 反应是一种非常有用的交叉偶联过程，已广泛应用于合成化学中，而硼酸是迄今为止最常用的偶联伙伴。然而，迄今为止，尚未开发出将硼酸与未活化的烷基（与芳基或乙烯基相反）亲电试剂交叉偶联的通用方法。本报告描述了在室温下实现这一目标的催化剂系统。在机械方面，这项研究表明 Pd(P(t-Bu)2Me)2 在令人惊讶的温和条件下（0 摄氏度）发生氧化加成。所得加合物对β-氢化物消除足够稳定，因此可以对其进行结构表征，并且它是交叉偶联过程中具有化学活性的中间体。
• A Mild, Palladium-Catalyzed Method for the Dehydrohalogenation of Alkyl Bromides: Synthetic and Mechanistic Studies
  作者：Alex C. Bissember、Anna Levina、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja306323x

  日期：2012.8.29

  accomplish palladium-catalyzed dehydrohalogenations of alkyl bromides to form terminal olefins. We have applied this method, which proceeds in excellent yield at room temperature in the presence of a variety of functional groups, to a formal total synthesis of (R)-mevalonolactone. Our mechanistic studies have established that the rate-determining step can vary with the structure of the alkyl bromide and

  我们在交叉偶联反应中利用了一个典型的不需要的基本步骤，即β-氢化物消除，以完成钯催化的烷基溴脱卤化氢以形成末端烯烃。我们已将这种在室温下在各种官能团存在下以优异收率进行的方法应用于 (R)-甲羟戊内酯的正式全合成。我们的机理研究已经确定，决定速率的步骤会随着烷基溴的结构而变化，最重要的是，L(2)PdHBr（L = 膦）是一种经常在钯催化过程中使用的中间体，例如Heck 反应不是活性催化循环的中间体。
• Toward an Improved Understanding of the Unusual Reactivity of Pd0/Trialkylphosphane Catalysts in Cross-Couplings of Alkyl Electrophiles: Quantifying the Factors That Determine the Rate of Oxidative Addition
  作者：Ivory D. Hills、Matthew R. Netherton、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.200352858

  日期：2003.12.1