4-nitrobenzoic acid 2-ethoxycarbonyl-allyl ester | 182567-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrobenzoic acid 2-ethoxycarbonyl-allyl ester
• 英文别名: ethyl 2-(4-nitrobenzoyloxymethyl)acrylate；2-Ethoxycarbonylprop-2-enyl 4-nitrobenzoate；2-ethoxycarbonylprop-2-enyl 4-nitrobenzoate
• CAS: 182567-25-5
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₆
• 分子量: 279.249
• InChiKey: OVLVICVZLMTMSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrobenzoic acid 2-ethoxycarbonyl-allyl ester 、 N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 在 cesiumhydroxide monohydrate 、 (2S,4S,5R)-1-(anthracen-9-ylmethyl)-5-ethenyl-2-[(R)-(prop-2-en-1-yloxy)(quinolin-4-yl)methyl]-1-azabicyclo[2.2.2]octan-1-ium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 以77%的产率得到(S)-1-tert-butyl 5-ethyl 2-(diphenylmethylene-amino)-4-methylenepentanedioate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (S)-4-methyleneglutamic acid via tandem conjugate addition–elimination under phase-transfer catalytic conditions

  摘要：

  An efficient enantioselective synthetic method for (S)-4-methyleneglutamic acid is reported. Phase-transfer catalytic conjugate addition elimination of the benzophenone imine of glycine tert-butyl ester in the presence of chiral Cinchona-derived catalysts give the corresponding conjugated addition products (>99% ee), which could be hydrolyzed to chiral (S)-4-methyleneglutamic acid. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.04.034
• 作为产物：
  描述：

  2-羟甲基丙烯酸乙酯 、 4-硝基苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以84%的产率得到4-nitrobenzoic acid 2-ethoxycarbonyl-allyl ester
  参考文献：
  名称：

  带有电子缺陷烯烃的叔烯丙基胺的1,3-二氮杂-Claisen重排

  摘要：

  具有电子欠缺烯烃的叔烯丙基胺与异氰酸酯和异硫氰酸酯反应，生成由正规的1,3-二氮杂-克莱森重排产生的高度取代的脲和硫脲。具有强吸电子基团的异氰酸酯和异硫氰酸酯更具反应性。类似地，数据表明，烯烃上更强的吸电子取代基有利于更快的反应，但是这可以被环状过渡态的空间位阻所抵消。

  DOI：

  10.1021/ol802577z

文献信息

• Facile 1,3-diaza-Claisen Rearrangements of Tertiary Allylic Amines Bearing an Electron-Deficient Alkene
  作者：Rachel M. Aranha、Amy M. Bowser、Jose S. Madalengoitia

  DOI：10.1021/ol802577z

  日期：2009.2.5

  Tertiary allylic amines with an electron-deficient alkene react with isocyanates and isothiocyanates to give highly substituted ureas and thioureas arising from formal 1,3-diaza-Claisen rearrangements. Isocyanates and isothiocyanates with strong electron-withdrawing groups are more reactive. Similarly, the data suggest that a stronger electron-withdrawing substituent on the alkene favors a faster reaction

  具有电子欠缺烯烃的叔烯丙基胺与异氰酸酯和异硫氰酸酯反应，生成由正规的1,3-二氮杂-克莱森重排产生的高度取代的脲和硫脲。具有强吸电子基团的异氰酸酯和异硫氰酸酯更具反应性。类似地，数据表明，烯烃上更强的吸电子取代基有利于更快的反应，但是这可以被环状过渡态的空间位阻所抵消。
• Enantioselective synthesis of (S)-4-methyleneglutamic acid via tandem conjugate addition–elimination under phase-transfer catalytic conditions
  作者：Sukhoon Kang、Qinghua Shi、Min Woo Ha、Jin-Mo Ku、Maosheng Cheng、Byeong-Seon Jeong、Hyeung-geun Park、Sang-sup Jew

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.034

  日期：2010.6

  An efficient enantioselective synthetic method for (S)-4-methyleneglutamic acid is reported. Phase-transfer catalytic conjugate addition elimination of the benzophenone imine of glycine tert-butyl ester in the presence of chiral Cinchona-derived catalysts give the corresponding conjugated addition products (>99% ee), which could be hydrolyzed to chiral (S)-4-methyleneglutamic acid. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.