1,2-Hexadien-6-tetrahydropyranylether | 60857-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1,2-Hexadien-6-tetrahydropyranylether
• 英文别名: 2-hexa-4,5-dienyloxy-tetrahydro-pyran；2-Hexa-4,5-dienoxy-tetrahydro-pyran
• CAS: 60857-52-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: DQQDKWDEXUXPFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-Hexadien-6-tetrahydropyranylether 在 溴 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-bromohexa-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  群众的幽灵组成了同种异体素—I：麦克拉弗蒂类型的异位原子和碳同质异种体中的苯基

  摘要：

  被在γ位上带有杂原子基团（羟基，烷氧基，卤素，二烷基氨基）或苯基的烃链取代的烯丙基化合物的质谱表现出与C 2 H 4损失相对应的强峰（28a.mu）来自分子离子。这通常是光谱的基峰，这是由于杂原子或苯基基团向中心烯丙碳原子的麦克拉费蒂型转移。在这种过程中，甲基显示出较低的迁移能力。在γ-卤素和γ-羟基酮，烯烃，炔烃或芳烃的光谱中未观察到涉及杂原子基团迁移的这种类型的断裂，并且似乎是烯丙基键的特征。提出了杂原子基团（或苯基）对中心烯丙基碳原子的亲核攻击。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(79)80073-3

文献信息

• Novel organomagnesium reagents in synthesis. Catalytic cyclomagnesiation of allenes in the synthesis of N-, O-, and Si-substituted 1Z,5Z-dienes
  作者：Vladimir A. D'yakonov、Aleksey A. Makarov、Elina Kh. Makarova、Usein M. Dzhemilev

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.106

  日期：2013.9

  An efficient method for the synthesis of valuable N-, O-, and Si-containing 1Z,5Z-diene compounds was developed. The method comprises Cp2TiCl2-catalyzed homo- and cross-cyclomagnesiation of 1,2-dienes by Grignard reagents (RMgR′) to give 2,5-dialkylidenemagnesacyclopentanes in up to 96% yield. This approach was successfully used in the synthesis of 5Z,9Z-dienoic acids, precursors of acetogenins and

  开发了一种有效的合成有价值的含N-，O-和Si的1 Z，5 Z-二烯化合物的方法。该方法包括通过格氏试剂（RMgR'）的Cp 2 TiCl 2催化的1,2-二烯的同环和交叉环化，以高达96％的收率得到2,5-二亚烷基亚磁环环戊烷。该方法已成功用于5 Z，9 Z-二烯酸，产乙酸原素和昆虫信息素的合成。
• Synthesis and transformations of metallacycles 41. Cyclomagnesiation of O-containing 1,2-dienes with Grignard reagents in the presence of Cp2TiCl2
  作者：V. A. D’yakonov、A. A. Makarov、E. Kh. Makarova、L. M. Khalilov、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1007/s11172-012-0269-1

  日期：2012.10

  A Cp2TiCl2-catalyzed intermolecular homocyclomagnesiation of O-containing 1,2-dienes and cross-cyclomagnesiation of O-containing 1,2-dienes with aliphatic 1,2-dienes of cyclic and acyclic structure have been accomplished using Grignard reagents, which led to mono- and bicyclic organomagnesium compounds in 61–94% yields.

  使用格氏试剂，成功实现了以Cp2TiCl2为催化剂的含氧1,2-二烯的分子间同环镁化反应以及含氧1,2-二烯与具有环状和非环状结构的脂肪族1,2-二烯的交叉环镁化反应，产率分别为61-94%，得到了单环和双环有机镁化合物。
• New 1Z,5Z-diene macrodiolides: Catalytic synthesis, anticancer activity, induction of mitochondrial apoptosis, and effect on the cell cycle
  作者：Lilya U. Dzhemileva、Vladimir A. D'yakonov、Ilgiz I. Islamov、Milyausha M. Yunusbaeva、Usein M. Dzhemilev

  DOI：10.1016/j.bioorg.2020.103832

  日期：2020.6

  previously undescribed unsaturated macrodiolides containing a 1Z,5Z-diene moiety in 44-80% yields and with high stereoselectivity (>95%) based on the intermolecular esterification of α,ω-diols with α,ω-alka-nZ,(n + 4)Z-dienedicarboxylic acids (1,12-dodeca-4Z,8Z-dienedicarboxylic acid, 1,14-tetradeca-5Z,9Z-dienedicarboxylic acid, 1,18-octadeca-7Z,11Z-dienedicarboxylic acid) catalyzed by hafnium triflate

  基于α，ω-二醇与α，ω-二醇的分子间酯化反应，开发了一种原始方案，用于合成先前未描述的包含1Z，5Z-二烯部分的不饱和大分子二醇，产率为44-80％，且具有高立体选择性（> 95％）。 ω-烷基-nZ，（n + 4）Z-二烯二羧酸（1,12-十二烷基-4Z，8Z-二烯二羧酸，1,14-十四烷基-5Z，9Z-二烯二羧酸，1,18-十八烯-7Z，三氟甲磺酸[[Hf（OTf）4]催化合成11Z-二烯二羧酸。在镁金属和Cp2TiCl2催化剂（10摩尔％）存在下，通过将含O的1,2-二烯的四氢吡喃醚与EtMgBr进行均相环化，然后在琼脂氧化后生成吡喃醚，制备不饱和二羧酸镁环戊烷的酸水解。如此制备的大环糖苷在体外对Jurkat，K562，U937，Hek293和HeLa癌细胞系表现出高的细胞毒性活性。发现大环内酯诱导Jurkat细胞中程序性细胞死亡对应于线粒体凋亡途径。另外，显示了所制备的大环糖苷有
• The facile synthesis of the 5Z,9Z-dienoic acids and their topoisomerase I inhibitory activity
  作者：Vladimir A. D'yakonov、Aleksey A. Makarov、Lilya U. Dzhemileva、Elina Kh. Makarova、Elza K. Khusnutdinova、Usein M. Dzhemilev

  DOI：10.1039/c3cc44926b

  日期：——

  original, effective approach to the synthesis of natural and synthetic 5Z,9Z-dienoic acids in high yields (61-67%) and with high selectivity (>98%) was developed. The approach is based on the use of the new intermolecular catalytic cross cyclomagnesiation of terminal aliphatic and oxygenated 1,2-dienes upon treatment with Grignard reagents in the presence of the Cp2TiCl2 catalyst. High activity of (5Z

  开发了一种新颖，有效的合成天然和合成5Z，9Z-二烯酸的方法，产率高（61-67％），选择性高（> 98％）。该方法是基于在Cp2TiCl2催化剂存在下用格氏试剂处理后，使用末端脂族和含氧1,2-二烯的新型分子间催化交叉环氧化作用。阐明了（5Z，9Z）-5,9-二十二碳二烯酸作为人拓扑异构酶I抑制剂在0.1μM以上的浓度下的高活性。
• Allene Cross-Metathesis: Synthesis of 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Mahmood Ahmed、Thomas Arnauld、Anthony G. M. Barrett、D. Christopher Braddock、Kevin Flack、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/ol0055061

  日期：2000.2.1

  [GRAPHICS]Grubbs catalyst, Cl-2(Cy3P)(2)Ru=CHPh, was found to catalyze the cross-metathesis of monosubstituted allenes to 1,3-disubstituted allenes in varying yields.