(R)-2-(1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-en-2-yl)isoindoline-1,3-dione | 1300026-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-(1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-en-2-yl)isoindoline-1,3-dione
• 英文别名: 2-[(2R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-3-en-2-yl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 1300026-35-0
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₃Si
• 分子量: 331.487
• InChiKey: BTZKCSHCFFBUJO-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  十六碳烯 、 (R)-2-(1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-en-2-yl)isoindoline-1,3-dione 在 [Mo(adamantylimido)(CHC(CH₃)2(phenyl))(C₄H₂N(CH₃)2)(OC₁₀H₉BrC₁₀H₉(Br)O(tert-butyldimethylsilyl))] 作用下， 以 苯 为溶剂， 22.0 ℃ 、933.25 Pa 条件下， 反应 5.0h， 以88%的产率得到(R,Z)-2-(1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)octadec-3-en-2-yl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  用于天然产物合成的催化 Z-选择性烯烃交叉复分解

  摘要：

  烯烃存在于许多生物活性分子中，并且存在大量化学转化，其中烯烃作为反应的反应物或产物（或两者）。许多烯烃以 E 或更高能量的 Z 立体异构体形式存在。用于立体选择性形成烯烃的催化程序很有价值，但能够合成 1,2-二取代 Z 烯烃的方法很少。在这里，我们报告了以前未报道过的末端烯醇醚和烯丙基酰胺的催化 Z 选择性交叉复分解反应，直到现在仅用于 E 选择性过程。相应的二取代烯烃以高达 >98% 的 Z 选择性和 97% 的产率形成。这些转化由含有丰富且廉价的金属钼的催化剂促进，适合克级操作。使用减压是实现高立体选择性的一种简单有效的策略。该方法的效用通过其在抗氧化缩醛磷脂磷脂和强效免疫刺激剂 KRN7000 的合成中得到证明，该磷脂存在于电活性组织中并与阿尔茨海默病有关。

  DOI：

  10.1038/nature09957
• 作为产物：
  描述：

  (3-丁烯-1-基氧基)(二甲基)(2-甲基-2-丙基)硅烷 在 potassium phosphate 、 4,5-二氮芴-9-酮 、 C₄₄H₄₁IrNO₂P 、 palladium diacetate 作用下， 以 十二烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (R)-2-(1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-en-2-yl)isoindoline-1,3-dione 、 (S)-2-(1-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-3-en-2-yl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  遵循功能化和多样化策略的烯丙基 C-H 键的对映选择性功能化

  摘要：

  我们报告了末端烯烃中烯丙基CH键的对映选择性官能化，其策略包括通过CH键官能化在末端碳原子上安装临时官能团，然后用广泛的试剂对该中间体进行催化多样化。该方法包括在中性条件下钯催化的烯丙基CH键氧化形成直链苯甲酸烯丙酯的一锅法序列，然后进行铱催化的烯丙基取代。这种整体转化形成了多种在烯丙基位置含有新的 CN、CO、CS 或 CC 键的手性产物，产率良好，具有高支链到线性的选择性和优异的对映选择性（ee ≤ 97%）。整个过程的广泛范围是由于氧化和功能化步骤的分离而产生的；通过这样做，亲核试剂的范围涵盖了对直接氧化官能化敏感的亲核试剂。整个过程的高对映选择性是通过开发烯丙基氧化来实现的，该氧化无需酸即可形成具有高选择性的线性异构体。这些烯丙基官能化过程适合迭代顺序，产生具有催化剂控制的非对映选择性和对映选择性的 (1,n)-官能化产物。该方法在生物活性分子合成中的实用性已得到证实。

  DOI：

  10.1021/ja409995w

文献信息

• [EN] EFFICIENT METHODS FOR Z- OR CIS-SELECTIVE CROSS-METATHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉS EFFICACES DE MÉTATHÈSE CROISÉE Z-SÉLECTIVE OU CIS-SÉLECTIVE
  申请人：TRUSTEES BOSTON COLLEGE

  公开号：WO2011097642A1

  公开（公告）日：2011-08-11

  The present invention generally relates to methods for performing metathesis reactions, including cross-metathesis reactions. Methods described herein exhibit enhanced activity and stereoselectivity, relative to known methods, and are useful in the synthesis of a large assortment of biologically and therapeutically significant agents.

  本发明通常涉及进行重要反应的方法，包括交叉重要反应。本文描述的方法相对于已知方法表现出增强的活性和立体选择性，并且在合成大量生物学和治疗上重要的药物方面非常有用。
• Catalytic Z-selective olefin cross-metathesis for natural product synthesis
  作者：Simon J. Meek、Robert V. O’Brien、Josep Llaveria、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature09957

  日期：2011.3

  biologically active molecules, and there are a large number of chemical transformations in which alkenes act as the reactants or products (or both) of the reaction. Many alkenes exist as either the E or the higher-energy Z stereoisomer. Catalytic procedures for the stereoselective formation of alkenes are valuable, yet methods enabling the synthesis of 1,2-disubstituted Z alkenes are scarce. Here we report catalytic

  烯烃存在于许多生物活性分子中，并且存在大量化学转化，其中烯烃作为反应的反应物或产物（或两者）。许多烯烃以 E 或更高能量的 Z 立体异构体形式存在。用于立体选择性形成烯烃的催化程序很有价值，但能够合成 1,2-二取代 Z 烯烃的方法很少。在这里，我们报告了以前未报道过的末端烯醇醚和烯丙基酰胺的催化 Z 选择性交叉复分解反应，直到现在仅用于 E 选择性过程。相应的二取代烯烃以高达 >98% 的 Z 选择性和 97% 的产率形成。这些转化由含有丰富且廉价的金属钼的催化剂促进，适合克级操作。使用减压是实现高立体选择性的一种简单有效的策略。该方法的效用通过其在抗氧化缩醛磷脂磷脂和强效免疫刺激剂 KRN7000 的合成中得到证明，该磷脂存在于电活性组织中并与阿尔茨海默病有关。
• Enantioselective Functionalization of Allylic C–H Bonds Following a Strategy of Functionalization and Diversification
  作者：Ankit Sharma、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja409995w

  日期：2013.11.27

  enantioselective functionalization of allylic C-H bonds in terminal alkenes by a strategy involving the installation of a temporary functional group at the terminal carbon atom by C-H bond functionalization, followed by the catalytic diversification of this intermediate with a broad scope of reagents. The method consists of a one-pot sequence of palladium-catalyzed allylic C-H bond oxidation under neutral

  我们报告了末端烯烃中烯丙基CH键的对映选择性官能化，其策略包括通过CH键官能化在末端碳原子上安装临时官能团，然后用广泛的试剂对该中间体进行催化多样化。该方法包括在中性条件下钯催化的烯丙基CH键氧化形成直链苯甲酸烯丙酯的一锅法序列，然后进行铱催化的烯丙基取代。这种整体转化形成了多种在烯丙基位置含有新的 CN、CO、CS 或 CC 键的手性产物，产率良好，具有高支链到线性的选择性和优异的对映选择性（ee ≤ 97%）。整个过程的广泛范围是由于氧化和功能化步骤的分离而产生的；通过这样做，亲核试剂的范围涵盖了对直接氧化官能化敏感的亲核试剂。整个过程的高对映选择性是通过开发烯丙基氧化来实现的，该氧化无需酸即可形成具有高选择性的线性异构体。这些烯丙基官能化过程适合迭代顺序，产生具有催化剂控制的非对映选择性和对映选择性的 (1,n)-官能化产物。该方法在生物活性分子合成中的实用性已得到证实。