methyl (4-methylpent-1-en-3-yl) carbonate | 87802-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (4-methylpent-1-en-3-yl) carbonate
• 英文别名: Methyl 4-methylpent-1-en-3-yl carbonate；methyl 4-methylpent-1-en-3-yl carbonate
• CAS: 87802-94-6
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: LDKXQTSHALXFQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  168.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-3-benzoylthymine 、 methyl (4-methylpent-1-en-3-yl) carbonate 在 RhCl(PPh₃)3 lithium hexamethyldisilazane 、 三甲氧基磷 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以77%的产率得到1-(1-isopropylprop-2-en-1-yl)-5-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  胸腺嘧啶的区域选择性和对映体特异性铑催化的烯丙基胺化反应：合成新的构象刚性核苷。

  摘要：

  仲烯丙基碳酸酯与N3-苯甲酰基胸腺嘧啶的区域选择性和对映体特异性铑催化的烯丙基胺化结合立体选择性自由基环化，为构建新的构象刚性核苷提供了便利的方法。

  DOI：

  10.1039/b513083b
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-戊烯-3-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (4-methylpent-1-en-3-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  经由铑催化的嘧啶的不对称烯丙基化的手性嘧啶无环核苷的区域和对映选择性合成

  摘要：

  本文报道了通过嘧啶与外消旋烯丙基碳酸酯的高度区域-和对映选择性不对称烯丙基化而形成支化N-烯丙基嘧啶类似物的直接途径。以[Rh（COD）Cl] 2 /手性二膦为催化剂，可以在中性条件下以良好的收率（高达95％的收率）获得一系列手性嘧啶无环核苷，并具有较高的区域和对映选择性（15： 1至> 40：1提单数据，最高ee达99％）。此外，已经通过不对称二羟基化成功地合成了带有两个相邻手性中心的手性嘧啶无环核苷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02482

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Chemodivergent Regio‐ and Enantioselective Allylic Alkylation of Indoles
  作者：Minghe Sun、Min Liu、Changkun Li

  DOI：10.1002/chem.202004613

  日期：2021.2.15

  C3/N1 chemoselectivity in indole alkylation with the same electrophiles is still challenging. An Rh/bisoxazolinephosphane‐catalyzed chemodivergent regio‐ and enantioselective allylic alkylation of indoles was developed. Chiral C3‐ and N1‐allylindoles can be selectively obtained with high branched/linear ratio and up to 99 % ee by changing the counteranion of Rh, the allylic carbonate, the reaction temperature

  用相同的亲电试剂控制吲哚烷基化反应中C3 / N1的化学选择性仍然具有挑战性。开发了Rh /双恶唑啉膦催化的吲哚的化学发散区域和对映选择性烯丙基烷基化反应。通过改变Rh的抗衡阴离子，碳酸烯丙酯，反应温度和配体，可以选择性地以高支化/线性比和高达99％ee的方式选择性地获得手性C3和N1-烯丙基。
• Rh(I)/Bisoxazolinephosphine-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitutions
  作者：Wen-Bin Xu、Samir Ghorai、Wenyu Huang、Changkun Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c00712

  日期：2020.4.17

  Rhodium(I)/bisoxazolinephosphine combination has been developed as a general catalyst to achieve the dynamic kinetic asymmetric allylation of a variety of nitrogen, carbon, oxygen, and sulfur pronucleophiles from branched racemic allylic carbonates. Exclusive branch-selectivity and up to 99% enantiomeric excess could be obtained under neutral conditions. Linear allylic substrates (both Z and E) could

  铑（I）/双恶唑啉膦组合已被开发为通用催化剂，可实现支链消旋烯丙基碳酸酯中各种氮，碳，氧和硫亲核试剂的动态动力学不对称烯丙基化。在中性条件下可以获得独家的分支选择性和高达99％的对映体过量。线性烯丙基底物（Z和E）也可以转化为具有出色的区域选择性和对映选择性的相同手性支链产物。分离并表征了手性π-烯丙基-Rh（III）/ NPN中间体，以了解高选择性的起源。
• Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes by Synergistic Rh/Cu Catalysis
  作者：Wen-Yu Huang、Chun-Hua Lu、Samir Ghorai、Bing Li、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.0c08283

  日期：2020.9.9

  A highly branch- and enantioselective 1,4-enynes synthesis from readily available terminal alkynes and racemic allylic carbonates by Sonogashira type synergistic Rh and Cu catalysis under neutral conditions has been developed. Aliphatic and aromatic terminal alkynes with various functional groups could be used directly. An inner-sphere reductive elimination C(sp)-C(sp3) bond formation mechanism is

  在中性条件下，Sonogashira 型协同 Rh 和 Cu 催化从容易获得的末端炔烃和外消旋烯丙基碳酸酯合成高度支化和对映选择性的 1,4-烯炔。可以直接使用具有各种官能团的脂肪族和芳香族末端炔烃。化学计量反应支持内球体还原消除 C(sp)-C(sp3) 键形成机制。
• Regioselective and Enantiospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Alkylation Reactions Using Copper(I) Enolates:  Synthesis of (−)-Sugiresinol Dimethyl Ether
  作者：P. Andrew Evans、David K. Leahy

  DOI：10.1021/ja035983p

  日期：2003.7.1

  carbon stereogenic centers. We have developed a regioselective and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation of acyclic unsymmetrical allylic alcohol derivatives using copper(I) enolates to prepare beta-substituted ketones. This protocol represents a convenient asymmetric Claisen rearrangement surrogate in which alpha-substituted enolates permit the introduction of an additional stereogenic

  过渡金属催化的烯丙基烷基化代表了构建三元碳立体中心的基本重要的交叉偶联反应。我们开发了一种区域选择性和对映特异性铑催化的非环状不对称烯丙醇衍生物的烯丙基烷基化，使用铜 (I) 烯醇化物制备 β 取代的酮。该协议代表了一种方便的不对称克莱森重排代理，其中 alpha 取代的烯醇允许引入额外的立体中心。这种转化的合成效用在反式-1,2-二取代环己烯的构建和 (-)-sugiresinol 二甲醚的全合成中得到了强调。最后，我们预计铜（I）烯醇化物可能在相关的金属催化反应中证明是有用的亲核试剂。
• Rhodium-catalysed direct C–H allylation of N-sulfonyl ketimines with allyl carbonates
  作者：Shu-Tao Mei、Nan-Jin Wang、Qin Ouyang、Ye Wei

  DOI：10.1039/c4cc09899d

  日期：——

  Synthetically useful N-sulfonyl ketimines were efficiently allylated with various allyl carbonates through rhodium catalysis.

  合成上有用的N-磺酰基酮亚胺可通过铑催化与各种烯丙基碳酸酯有效地发生烯丙基化反应。