<1,3>dithian-2-yl-phenyl-methanol | 5849-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: <1,3>dithian-2-yl-phenyl-methanol
• 英文别名: 2-(1'-hydroxyphenylmethyl-1')-1,3-dithiane；2-(α-hydroxybenzyl)-1,3-dithiane；2-(hydroxy-phenylmethyl)-1,3-dithiane；(1,3-dithian-2-yl)(phenyl)methanol；1,3-dithian-2-yl-phenylmethanol；2-(1,3-dithianyl)phenylcarbinol；1,3-Dithian-2-yl(phenyl)methanol
• CAS: 5849-19-4
• 化学式: C₁₁H₁₄OS₂
• 分子量: 226.364
• InChiKey: BBPGYLPEDPNIFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  74-75 °C
• 沸点：
  387.4±27.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.243±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <1,3>dithian-2-yl-phenyl-methanol 在 咪唑 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 barium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 苯乙醛,a-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-
  参考文献：
  名称：

  远程取代基效应有利于形成合成-adducts在螯合控制的γ苄氧基α-亚甲基羧酸酯基团反应

  摘要：

  带有大量γ-取代基的γ-苄氧基-α-亚甲基羧酸乙酯（如CHMe 2，CHPh 2，c -C 6 H 11和CH（Ph）OTBDMS）与烷基碘的螯合控制的自由基反应生成了顺式加合物非对映选择性高。然而，对带有γ-取代基CH（i - Pr）OTBDMS的底物的非对映选择性主要取决于取代基的构型。具有抗γ-苄氧基基团的OTBDMS基团的底物显示出较差的非对映选择性，但其非对映异构体仅产生顺式加合物。高同步-选择性是指H原子转移到带有Z-几何形状的带有乙氧基的急剧折叠的七元螯合中间体中的自由基中心的外表面。整体最小能量构象异构体的自由基中心原子的角扑动产生了局部最小构象异构体，并且向新形成的结构的自由基中心的外表面的H原子转移给出了反加合物。非对映体选择性差是由于两个构象异构体之间的能量差很小，因此合成的顺式和反式加合物的量几乎相等。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00421-6
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 (1,3-dithian-2-yl)triisopropoxytitanium 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到<1,3>dithian-2-yl-phenyl-methanol
  参考文献：
  名称：

  烷基，芳基和杂取代的有机钛化合物反应中的选择性初步通讯

  摘要：

  标题化合物R-Ti（OR'）3（1）的溶液通常可从等式1的有机锂（或镁）衍生物获得。显示（表1）某些杂取代的有机钛化合物比其锂的热稳定性更高同行。试剂1是高度选择性的亲羰基化合物（表1和2），其反应性可通过改变R'O-基团（表3）和手性（S）-2-甲基-1-丁氧基进行对映选择性修饰。可以实现加法[equ。2]。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640136

文献信息

• Aniline mediated oxidative C–C bond cleavage of α-alkoxy aldehydes in air and a model reaction for the synthesis of α-(d)-amino acid derivatives
  作者：Bin Hu、Yunfeng Li、Zhongjun Li、Xiangbao Meng

  DOI：10.1039/c3ob40685g

  日期：——

  4-methyl aniline mediated method for the oxidative C–C bond cleavage has been developed. The reaction proceeds in air using molecular oxygen as the oxidant, affording one-carbon shortened esters in moderate to good yields within a short time. Moreover, it provides a model reaction for the highly enantioselective synthesis of (D)-serine esters by combining with a L-proline catalyzed Mannich reaction.

  无金属和 4-甲基苯胺已经开发了介导的氧化碳-碳键裂解的方法。该反应使用分子氧作为氧化剂在空气中进行，在短时间内以中等至良好的收率提供了一个碳短的酯。而且，它通过与L-脯氨酸催化的曼尼希反应结合，为（D）-丝氨酸酯的高度对映选择性合成提供了模型反应。
• Acid-Induced Rearrangement Reactions of α-Hydroxy-1,3-dithianes
  作者：Karsten Krohn、Stephan Cludius-Brandt

  DOI：10.1055/s-0029-1218658

  日期：2010.4

  Secondary benzylic or aliphatic α-hydroxydithianes 1a-c rearrange to α-thioketones when treated with acid. Related tertiary alcohols 1d-g eliminate to dithioketene ketals (e.g., 2d), which are ring-opened to thiols in some cases (1e, 1f). Allylic α-hydroxydithianes 1h and 1i form the thioesters 2h and 2i (homologation), and the tertiary alcohols 1j and 1k undergo deoxygenation to 2j and 2k. 1,3-dithianes

  当用酸处理时，仲苄基或脂族α-羟基二硫杂环丁烷1a - c重新排列为α-硫酮。相关的叔醇1d - g消除了二硫代酮烯缩酮（例如2d），后者在某些情况下（1e，1f）对硫醇开环。烯丙基α-羟基二硫杂环丁烷1h和1i形成硫酯2h和2i（同位），叔醇1j和1k脱氧成2j和2k。 1,3-二噻烷-二硫缩醛-1,3-二噻-1-氧化物-重排-脱氧-同源
• Lewis Base Catalyzed 1,3-Dithiane Addition to Carbonyl Compounds Using 2-Trimethylsilyl-1,3-dithiane
  作者：Makoto Michida、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2008.26

  日期：2008.1.5

  1,3-Dithiane addition to various aldehydes and ketones using 2-trimethylsilyl-1,3-dithiane in the presence of a catalytic amount of a Lewis base such as tetrabutylammonium phenoxide (PhONn-Bu4) proceeds smoothly to afford the corresponding α-hydroxy dithiane compounds in good to high yields under mild conditions.

  1,3-二硫烷在存在催化量路易斯碱（如四丁基铵苯氧化物（PhONn-Bu4））的条件下与各种醛和酮的加成反应，使用2-三甲基硅基-1,3-二硫烷，可以顺利进行，得到相应的α-羟基二硫烷化合物，产率良好到高，并且反应条件温和。
• P(i-PrNCH2CH2)3N: an efficient catalyst for TMS-1,3-dithiane addition to aldehydes
  作者：Kuldeep Wadhwa、John G. Verkade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.010

  日期：2009.7

  Herein we report the use of commercially available P(i-PrNCH2CH2)3N (1a) as an efficient catalyst for 2-trimethylsilyl-1,3-dithiane (TMS–dithiane) addition to aldehydes at room temperature. The catalyst loading required for these reactions (5 mol %) is the lowest recorded in the literature, and the majority of the reaction times for this transformation are the shortest thus far reported. A variety

  在本文中，我们报告了在室温下使用市售P（i -PrNCH 2 CH 2）3 N（1a）作为将2-三甲基甲硅烷基-1,3-二硫杂环丁烷（TMS-dithiane）加成醛的有效催化剂。这些反应所需的催化剂负载量（5mol％）是文献中记录的最低值，迄今为止，该转化的大多数反应时间是最短的。芳基醛底物上具有多种官能团。
• Anomalous C−C Bond Cleavage in Sulfur-Centered Cation Radicals Containing a Vicinal Hydroxy Group
  作者：Zaiguo Li、Andrei G. Kutateladze

  DOI：10.1021/jo035001z

  日期：2003.10.1

  1,3-dithianyl cation radicals having alpha-hydroxy-neopentyl or similar groups in position 2, which are generated via oxidative photoinduced electron transfer, undergo anomalous fragmentation necessitating refinement of the accepted mechanism. Experimental and computational data support a rationale in which proton abstraction from the hydroxy group in the initial cation radical does not cause a Grob-like

  通过氧化光诱导的电子转移产生的在2位具有α-羟基-新戊基或类似基团的1，3-二噻吩基阳离子自由基发生异常断裂，因此需要完善所接受的机理。实验和计算数据支持这样一个理论，即从初始阳离子自由基中的羟基质子抽象出来不会引起Grob样断裂，而是产生一个中性自由基物种，即烷氧基，该烷氧基在任一方向均发生断裂，即裂解CC键与二噻吩基或叔烷基。